Исходный бутилен

Cтраница 1

Исходный бутилен был получен следуя Лебелю и Грину [2], причем в ходе манипуляций, описываемых авторами, сделано было небольшое изменение, значительно способствовавшее равномерности реакции и большому выходу газов. Изменение состояло в том, что изобутиловый спирт приливался на хлористый цинк не по каплям, так как в этих условиях большая часть его отгоняется без разложения, а тонкой непрерывной струей через воронку, конец которой оканчивался в расплавленном хлористом цинке. Железная бутыль из-под ртути, в которой велась реакция, как и у Лебеля и Грина, накаливалась настолько сильно, что замыкающая ее пробка значительно обугливалась. В этих условиях легко достигается обильное и равномерное выделение газов. [1]

Вероятно, глубокому окислению частично подвергается как исходный бутилен, так и образовавшийся дивинил, причем последний сгорает в большей степени. [2]

На рис. 1 показаны кривые изменения концентраций продуктов реакции исходного бутилена от количества пропущенного бутилена при постоянной температуре, времени контакта и состава смеси. Видно, что концентрация дивинила резко уменьшается в начале опыта и достигает почти постоянных значений после 2-часовой работы катализатора. Количество углекислого газа в реакционной смеси изменяется менее значительно. Расчет баланса продуктов реакции показывает, что на поверхности катализатора в этих условиях задерживается значительное количество бутилена, которое должно было соответствовать нескольким монослоям, если считать покрытие поверхности по молекуле бутилена. Вероятно, на поверхности катализатора образуются полимеры олефинов или отложение кокса в тонких порах катализатора. Такой процесс был описан ранее [9], однако там процесс проводили при более высоких температурах и при отсутствии кислорода в реакционной смеси. Увеличение концентрации бутилена в газе повышает покрытие поверхности. При отсутствии кислорода в газовой фазе бутилен также дегидрируется на катализаторе при 260 С и образует дивинил, при этом наблюдается отравление поверхности катализатора. [3]

Это видно из того, что при дегидрогенизации смесей бутана и активного бутилена ( 1: 1) удельные активности исходного бутилена и образовавшегося бутадиена практически совпадают. В случае смесей активного бутана и неактивного бутилена удельная активность бутадиена оказывается несколько ниже, чем бутилена. [4]

Процесс гидрирования под низким давлением, проводившийся при 180 - 200 С, основывался на применении никелевого катализатора, чрезвычайно чувствительного к отравлению серой; поэтому исходный бутилен необходимо было предварительно обессеривать. [5]

Получение бутиловых спиртов сернокислотным методом может быть осуществлено с применением как газообразного, так и жидкого бутилена. В том случае, когда исходный бутилен применяют в виде газа, технологический процесс получения бутилсерных кислот принципиально не отличается от описанных выше процессов производства этилового и изопропи-лового спиртов. [6]

Схема трехслойного реактора для дегидрирования бутилена. [7]

Необходимое для процесса тепло подводится за счет разбавления исходного бутилена большим количеством перегретого водяного пара. Следовательно, реактор - адиабатический, по гидродинамическим условиям он близок к аппарату идеального вытеснения. Катализатор может быть размещен одним слоем или несколькими слоями; в последнем случае часть водяного пара подается между этими слоями. [8]

Особенно просто и экономично дивинил может быть получен каталитическим дегидрированием - бутиленов, получаемых при термическом и каталитическом крекинге нефтепродуктов. Реакция проводится при высокой температуре ( до 650 С) и пониженном парциальном давлении исходных бутиленов, что Достигается смешением их с перегретым паром. [9]

Особенно просто и экономично дивинил может быть получен каталитическим дегидрированием н-бутиленов, получаемых при термическом и каталитическом крекинге нефтепродуктов. Реакция проводится при высокой температуре ( до 650 С) и пониженном парциальном давлении исходных бутиленов, что достигается смешением их с перегретым паром. [10]

Из известных до сих пор углеводородов общей формулы С4Нв углеводород Лермонтовой-Альмедингена [2], образующийся из псевдобутилена, получаемого из йодюра вторичного бутилового спирта, с большой вероятностью можно было считать диметилацетиленом, так как для него Альмедингеном впервые была показана способность превращаться в гек-саметилбензол при обработке серной кислотой. Но после того как Е. Е. Вагнер [3] показал, что бутилен из йодюра вторичного бутилового спирта есть смесь псевдобутилена и бутилена нормального, можно было a priori утверждать, что и кротонилен, получаемый из этой смеси, не представляет однородного вещества, а содержит, кроме диметилацетилена, также и этилацетилен, который должен образоваться за счет содержания в исходном бутилене бутилена нормального. Подобное заключение подтверждается и на деле, так как мне пришлось убедиться, что углеводород Лермонтовой-Альмедингена в значительной степени реагирует с аммиачным раствором полухлористой меди и, следовательно, содержит этилацетилен. [11]

Страницы: 1