Автоматический полярограф

Cтраница 3

Электролизер с ртутным анодом для серийных измерений. [31]

Полярограмму строят по данным визуального отсчета показаний гальванометра. Рассмотренная на рис. 9.1 схема положена в основу конструкций современных автоматических полярографов. Визуальные полярографы в настоящее время не выпускаются, хотя еще находят применение в практике. [32]

Осцилляции кривой I - Е ( снято при автоматической записи. [33]

При визуальном наблюдении индекса гальванометра наблюдатель обычно сам отмечает среднее положение между крайними положениями, которое соответствует среднему значению тока при фотозаписи. На рис. 51 сопоставлены две кривые: записанная на автоматическом полярографе и полученная при визуальном отсчете показаний гальванометра. [34]

Прибор для определения следов поверхностно-активных веществ в воде. Внизу справа изображено устройство для создания давления в сосуде 1 с капилляром. [35]

Сосуд для электролиза надевают на капилляр, соединяют со спиралькой, по которой идет ток водорода через отверстие, споласкивают 2 - 3 раза небольшим количеством раствора и наливают последний с таким расчетом, чтобы конец капилляра был погружен на глубину 1 - 2 см. После этого к выходному отверстию для водорода подвешивают пробирку с чистой или исследуемой водой, включают генератор водорода и пускают ток водорода так, чтобы можно было считать пузыри газа. Затем ток газа прекращают, поднимают грушу со ртутью на заранее зафиксированную высоту, чтобы скорость вытекания была достаточной для увеличения диффузионного тока в 1 5 - 2 раза, и снимают полярограмму, используя автоматический полярограф. [36]

Автоматические полярографы с фотозаписью были разработаны Я - Гейровским. От визуальных полярографов они отличаются лишь методом регистрации полученных данных. В автоматическом полярографе луч света, отклоненный зеркальным гальванометром, падает на фотобумагу, заключенную в кассету. Кассету приводят во вращение синхронно с реохордом так, что скорость вращения кассеты пропорциональна скорости подъема напряжения на электролизере. [37]

При определении СС14 в СНС13 в водно-спиртовых растворах хлористого кальция четыреххлористый углерод дает полярографическую волну при потенциале-1 0 в, по отношению к насыщенному каломельному электроду. Удобно работать, например на автоматическом полярографе ПЭ-312, получая дифференциальные полярографические кривые. [38]

Общий вид полярографа Гейровского с фотографической регистрацией полярографических кривых. [39]

Фотографическая запись неудобна тем, что после полярографирования необходимо проявлять фотобумагу в темной комнате. Это неудобство устранено в приборах др. конструкций. На рис. 48 показан общий вид самопишущего автоматического полярографа, в котором полярографические волны записываются пером на обычной бумаге. Полоса бумаги перемещается сверху вниз синхронно с подаваемым напряжением. Перо движется в горизонтальном направлении только тогда, когда через электролизер проходит ток; отклонение пера пропорционально силе тока. Полярографическая волна на бумаге получается как результат сложения двух движений - бумаги по вертикали и пера по горизонтали. [40]

Более подробные таблицы даны в специальных справочниках, по которым можно подобрать подходящий фон для раздельного определения данной смеси ионов. Необходимо учитывать, что при равных концентрациях разница в потенциалах полуволн должна быть не менее 0 1 - 0 2 В. Таким образом, сняв полярограмму на автоматическом полярографе, который сразу вычерчивает вольт-амперную кривую, и определив потенциалы полуволн при помощи специальных таблиц или графиков, можно определить природу исследуемых ионов. [41]

Полярографическая кривая хорошо воспроизводится. Кроме того, полярограммы получаются значительно быстрее, чем на автоматических полярографах, так как не требуется проявлять и обрабатывать фотоснимок. [42]

Таким образом, электролиз на данной капле проходит в иных условиях, чем на предыдущей, к как раствор, обедненный веществом, не заменяется целиком свежим, поступающим из глубины сосуда. При проведении электролиза устанавливается некоторый в известной степени стационарный режим, так что кривые, полученные при автоматической записи с одинаково во времени изменяющимся налагаемым напряжением, воспроизводятся. Однако при ручной записи или при изменении напряжения, отличающегося от обычного, принятого в автоматических полярографах, полного воспроизведе-ния ] кривых может не быть. [43]

В основе метода полярографии лежит явление предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обуславливающего этот ток. Предельный ток находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения. При постоянном повышении приложенного напряжения ток возрастает по поляризационной кривой. В автоматических полярографах поляризационная кривая вычерчивается самопишущим потенциометром или регистрируется на экране осциллографа. [44]

В некоторых конструкциях ячеек в качестве анода используется насыщенный каломельный электрод. Катодом служит стеклянный капилляр, соединенный трубкой с напорным резервуаром для ртути. Кончик капилляра погружен в анализируемую жидкость, налитую в ячейку. В резервуар с ртутью введена проволока, соединенная с отрицательным полюсом источника тока. Учащиеся должны освоить последовательность операций при полярографическом анализе. Помещают в ячейку анализируемый раствор и постепенно увеличивают напряжение на электродах. При этом фиксируют силу тока, протекающего через раствор. При работе с визуальным поляро-графом записывают значения напряжения и силы тока; при работе с автоматическим полярографом эти величины фиксируются автоматически на ленте самописца. При достижении напряжения, достаточного для электролиза растворенного вещества, ионы из слоя раствора, прилегающего к катоду, начинают восстанавливаться, а ионы из остального объема раствора диффундируют в прикатодный слой. При этом сила тока возрастает и при дальнейшем повышении напряжения достигает предельного значения. [45]

Страницы: 1 2 3