Полярография - переменный ток
Cтраница 3
Возможность полярографического определения лития была изучена также при помощи современных аппаратурных методов - осциллографической полярографии и полярографии переменного тока. При снятии осциллополярограммы лития в водных растворах, содержащих хлорид тетраметиламмония в концентрации 0 1 М, при различной скорости линейной развертки напряжения получают более отрицательные значения потенциалов восстановления, чем при использовании обычного метода. Потенциал полярографического пика возрастает с увеличением скорости развертки напряжения и является ее линейной функцией. [31]
Поскольку t в импульсной полярографии значительно больше, чем в полярографии с прямоугольным напряжением, ток, рассчитанный по формуле ( 4 - 1), оказывается меньше соответствующего тока в полярографии переменного тока. Однако лучшее отношение полезного сигнала к шумам капилляра позволяет повысить чувствительность примерно в 4 раза. [32]
 |
Полярографическая волна восстановления цинка в хлоридно-аммиачном растворе. Концентрация цинка 15 мкг / мл. [33] |
В аммиачной среде процесс восстановления ионов цинка необратим, поэтому для определения цинка лучше применять полярографию постоянного тока, при которой степень обратимости процесса меньше отражается на чувствительности определения, чем при полярографии переменного тока. [34]
Предлагается использовать ток молибдата, образующийся в результате реакции окисления-восстановления с ионами ртути, для косвенного определения Hg ( II) и Hg ( I) на фоне 0 5 М H2SO4 методом полярографии переменного тока. [35]
Из уравнения ( 3 - 11) можно сделать вывод, что для расширения диапазона измеряемых концентраций необходимо использовать возможно большую частоту. Характерно, что в полярографии переменного тока увеличение частоты приводит к прямо противоположному результату, поскольку фарадеевское сопротивление становится соизмеримым с сопротивлениями раствора, капилляра и измерительной цепи, что приводит к увеличению нелинейности. [36]
Эти величины оказываются равными примерно 0 5 и 5 мка соответственно. Полученные данные говорят о том, что в полярографии переменного тока соотношение полезного сигнала и помехи значительно хуже, чем в классической полярографии. При увеличении частоты это соотношение еще более ухудшается, поскольку полезный сигнал растет пропорционально оУ 2, а помеха - пропорционально со. [37]
Гальваностатические методы основаны на том, что на ячейку подаются отдельные импульсы ( одноцикличный метод или хронопо-тенциометрия) или серия импульсов тока, изменяющихся во времени по заданному закону, и измеряется изменение величины напряжения во времени. Хронопотенциометрическая кривая аналогична полярографической волне; разница состоит в том, что концентрация определяемого вещества пропорциональна не величине предельного тока, а времени. В полярографии переменного тока в значительной мере устраняется мешающее влияние емкостного тока и повышается чувствительность на 2 порядка. [38]
Из уравнения ( 2 - 3), в частности, следует, что повышение чувствительности может быть достигнуто за счет увеличения частоты питающего напряжения. Такая возможность, однако, ограничена более быстрым увеличением помехи. Основной помехой в полярографии переменного тока является емкостный ток, обусловленный наличием на электродной поверхности емкости двойного слоя. [39]
Эти величины оказываются равными примерно 0 5 и 5 мка соответственно. Полученные данные говорят о том, что в полярографии переменного тока соотношение полезного сигнала и помехи значительно хуже, чем в классической полярографии. При увеличении частоты это соотношение еще более ухудшается, поскольку полезный сигнал растет пропорционально о1 / 2, а помеха - пропорционально со. [40]
Страницы: 1 2 3