Квадратноволновая полярография
Cтраница 1
Квадратноволновая полярография дает возможность определять электроактивные вещества на уровне 5 - 10 - 8 М для обратимых электродных реакций и приблизительно 10 - 6 М для необратимых процессов. В случае анализа раствора образца с концентрацией электролита 1 М можно определить 10 - 5 - 10 - 6 % электрохимически активной примеси с той же молекулярной массой. [1]
Идея квадратноволновой полярографии предложена Баркером и Дженкинсом ( 1952) и состоит в увеличении чувствительности полярографии путем устранения мешающего влияния емкостного тока при подаче на ячейку одновременно постоянного поляризующего напряжения и переменного напряжения прямоугольной формы. [2]
Довольно широкое распространение в анализе химических реактивов получила квадратноволновая полярография и методы импульсной полярографии, основанные на том, что при наложении прямоугольного импульса на поляризующее напряжение, возрастающее линейно от времени, ток заряжения снижается гораздо быстрее, чем электролитический ток. [4]
Летучие сульфаты определяют микротитрованием раствором Ва ( СЮ4) 2 с тороном или методом квадратноволновой полярографии; нелетучие вымывают из фильтра водой и определяют одним из способов. [5]
Метод основан на восстановлении иона индия на ртутном капающем катоде в переменнотоковом режиме с прямоугольным напряжением ( квадратноволновая полярография) на фоне 0 1 М хлороводородной кислоты. Потенциал пика восстановления иона индия равен - 0 52 В относительно выносной донной ртути. [6]
Это вызвано, конечно, тем, что в синусоидальной полярографии фарадеевский ток измеряют совместно с большими емкостными токами. Квадратноволновая полярография и дифференциальная импульсная полярография позволяют анализировать очень разбавленные растворы с концентрацией порядка 10 - 8 моль / л благодаря возможности исключения емкостной составляющей при измерении переменного тока. [7]
Рейли и др. [ 62 ( 33) ] пользуются для индикации волной комплек-сона. Квадратноволновая полярография [ 62 ( 36) ] и метод с наложением небольшого поляризующего постоянного тока [ 54 ( 22) ] являются модификациями амперометрического метода. [8]
В анализе смесей можно к тому же использовать явление, о котором мы говорили ранее, а именно то, что в синусоидальной полярографии практически не наблюдают токов веществ, необратимо реагирующих с электродом. В квадратноволновой полярографии и дифференциальной импульсной полярографии в таких случаях регистрируют токи, которые значительно меньше токов веществ, обратимо реагирующих с электродом. Сочетание метода классической полярографии, с помощью которой можно определить сумму концентраций двух компонентов с близкими потенциалами полуволны, с переменнотоковой полярографией, которая позволяет определить только компонент, реагирующий обратимо, может иногда быть плодотворным при анализе смеси деполяризаторов, из которых только некоторые обратимо реагируют с электродом. [9]
Литературные данные о потенциалах пиков и полуволн, кинетике и механизмах электродных процессов часто позволяют априори выбрать оптимальные условия анализа различных объектов методами импульсной полярографии. В монографии [30], посвященной квадратноволновой полярографии, приводятся методики анализа, разработанные с применением импульсных полярографов. [10]
Если применить для измерения приборы, которые измеряют составляющую тока, совпадающую по фазе с переменным напряжением, то измеренная величина будет пропорциональна фара-деевскому току, а емкостный ток будет элиминирован из измерения. По-видимому, достаточно очевидно, что регистрируемая с помощью такого устройства ( называемого вектор-полярографом) зависимость тока от потенциала имеет форму пика подобно тому, как это наблюдается в квадратноволновой полярографии, где емкостная составляющая тока также исключается из измерения. [11]
Для векторной полярографии характерно наложение на ячейку одновременно постоянного и переменного напряжения синусоидальной формы. Используется векторный способ разделения емкостной и действительной составляющих тока. Чувствительность и разрешающая способность метода одинакова с квадратноволновой полярографией, но принципиальная схема проще. [12]
 |
Потенциалы. п пределы обнаружения микропримесей в особо чистых водном аммиаке и гидроксидах щелочных металлов. [13] |
В органическом анализе ДИП используют для определения следовых количеств органических примесей. С большим успехом можно использовать хорошую разрешающую способность ДИП, которая гораздо лучше, чем большинство других полярографических методов, позволяет разделять пики соединений, восстанавливающихся при близких потенциалах. Большим преимуществом ДИП по сравнению с другими методами, включая квадратноволновую полярографию, является слабая зависимость нижних пределов обнаружения от обратимости электродной реакции. Поэтому ДИП пригодна также для анализа смесей органических электрохимически активных веществ, например, для определения содержания основного вещества, промежуточных и побочных продуктов синтеза органических реактивов и даже для анализа смесей изомеров. [14]
Страницы: 1