Разностная полярография

Cтраница 1

Разностная полярография отличается от прямой и дифференциальной тем, что в данном случае применяются две полярографические ячейки, частота падения капель в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фоновый электролит, а другая - его смесь с анализируемым веществом. При измерении разности токов между двумя ячейками регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом, а все токи помех компенсируются; благодаря этому повышается чувствительность на 1 - 2 порядка. [1]

Разностная полярография отличается от описанных выше тем, что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая - фон с анализируемым веществом. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом ( деполяризатором), а все токи помех ( от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. [2]

Сдвоенная полярографическая ячейка с солевым мостиком. [3]

Есть несколько способов реализации двухъячеечной разностной полярографии. Одна возможность заключается в использовании пары электродов, погруженных в две ячейки, соединенные солевым мостиком, и с общим электродом сравнения. [4]

Влияние тока заряжения на форму полярограммы. [5]

Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [6]

Обычная поляризационная кривая ( 1 раствора, содержащего соли таллия, кадмия и цинка, и дифференциальная кривая ( 2 того же раствора. [7]

В последнее время стали разрабатывать методы производной ( дифференциальной) и разностной полярографии, первая из которых имеет перспективы для применения в практической работе. [8]

Семерано ( 1942) и Каневский ( 1944) предложили метод разностной полярографии, используя которую, можно устранить мешающее влияние остаточного тока, в частности, нескомпенсированной составляющей емкостного тока и тока от растворенного кислорода. [9]

Ряд усовершенствований постояннотоковой полярографии ( принудительно контролируемый короткий период капания, так называемая таст-полярография, усреднение токов с применением специальных фильтров низкой частоты, производная и разностная полярография и др.) в какой-то мере устраняют некоторые из отмеченных недостатков классической полярографии, однако не настолько полно и универсально, чтобы эти усовершенствования можно было расценивать как вполне эффективные. [10]

Конечно, теоретически это идеальное решение, но оно, естественно, и более дорогое, так как нужны два одинаковых потен-циостата, и его, вероятно, еще труднее использовать для обычных работ. Данные для чистого раствора можно хранить в электронной памяти, а затем вычесть из данных для раствора, содержащего анализируемую электрохимически активную примесь. По мнению автора, разностная полярография эффективна только в полярографической системе в сочетании с ЭВМ с единственной ячейкой, с запоминанием данных для фонового раствора и вычитанием их из результатов измерения анализируемого раствора. Однако и здесь разные уровни концентрации кислорода затрудняют эксперимент. Предполагается, что доступна значительно более дорогая аппаратура, чем та, которую обычно используют в полярографическом анализе. Именно поэтому разностный метод применяют очень редко, несмотря на то, что он, очевидно, перспективен. [11]

Дифференциальная полярограмма. [12]

Для компенсации мешающих токов в полярографическую схему параллельно включают две совершенно одинаковые электролитические ячейки. Одна из ячеек содержит фон, другая - фон с исследуемым веществом. На ячейки подается одинаковое напряжение. Гальванометр включают так, что он показывает разность токов, проходящих через обе ячейки. Эта разность представляет собой волну исследуемого вещества без волн мешающих веществ. Такой метод называется методом разностной полярографии. [13]

Влияние тока заряжения на форму полярограммы. [14]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую - раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [15]

Страницы: 1 2