Cтраница 1
Бромистый бутилмагний приготовляют из 12 5 г ( 0 09 моля) бромистого бутила, 2 5 г ( 0 1 г-атома) магния в 100 мл сухого эфира. Полученный реактив Гриньяра декантируют с непрореагировавшего магния, прибавляют к медленно перемешиваемой смеси 16 8 г ( 0 045 моля) безводного хлористого кадмия в 25 мл эфира. Полученный раствор дибутилкадмия охлаждают льдом, затем при перемешивании по каплям прибавляют к нему 11 0 г ( 0 07 моля) этилового эфира а-кетокапроновой кислоты. При добавлении каждой капли возникает энергичная реакция. Реакционную смесь выливают в 50 г льда и 200 мл концентрированной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, промывают водой и сушат над безводным сернокислым натрием. [1]
Эфирный раствор, содержащий 1 23 моля бромистого бутилмагния, добавлен в токе азота при - 60 С в течение 4 час. Тотчас образовался белый осадок, который стал довольно плотным еще до того, как была полностью закончена реакция. Смесь гидролизована, и продукты реакции разделены перегонкой, как это описано для этиленгликолевого эфира бутилборной кислоты. Полученный продукт самовоспламеняется на воздухе. [2]
Реакция магния с бромистым н-бутилом в бензоле дает смесь вторично-бутилбензола и бромистого бутилмагния без выделения бромистого водорода. Йодистый к-бутил в этих условиях образует 75 % йодистого бутил-магния, но не дает бутилбензола. [3]
Реакция магния с бромистым н-бутилом в бензоле дает смесь вторично-бутилбензола и бромистого бутилмагния без выделения бромистого водорода. Йодистый я-бутил в этих условиях образует 75 % йодистого бутил-магния, но не дает бутилбензола. [4]
Эйдус, Елагина и Зелинский [47] установили, что при взаимодействии окиси углерода с бромистым бутилмагнием образуется нонен-4 с выходом. [5]
К нагретому на кипящей водяной бане этилбутилацеталю ( 45 г) медленно, по каплям, прилит эфирный раствор бромистого бутилмагния, приготовленный обычным путем из 8 г магния и 40 г бромистого бутила. [6]
Ввиду того что этот побочный продукт не содержит какой-либо реакционной функциональной группы, кислородные атомы в соответствии с его эмпирической формулой ( например, формулой Ci2H22O4 при реакции с бромистым бутилмагнием), по-видимому, принадлежат двум диоксановым кольцам. [7]
В круглодонную четырехгорлую колбу ( 250 мл), снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и отверстием для ввода азота, помещают 30 мл ( 13 72 г, 0 09693 моля) бромистого бутилмагния, 30 мл сухого эфира и 23 2 г ( 0 09688 моля) сухого бромистого кадмия. Реакционную смесь перемешивают в течение 6 час. Затем добавляют 250 мл сухого эфира и для осаждения солей магния 16 мл сухого 1 4-диоксана. Выпавший осадок отфильтровывают через воронку со стеклянным фильтром № 4, осадок промывают эфиром. Эфир отгоняют в вакуум, а выпавший белый осадок отсасывают, промывая холодным пегро-лейным эфиром, и сушат в вакууме. [8]
Метакрилонитрил полимеризуется с чрезвычайной быстротой даже при температуре - 75 под воздействием таких реагентов, как, например, RMgX, трифенилметилнатрий или натрий в жидком аммиаке. Например, с бромистым бутилмагнием или фенилмагнием в эфирном растворе мета-крилонитрил полимеризуется энергично. Реакция проходит одинаково, независимо от того, проводится ли она при комнатной температуре или при - 75, или от того, прибавляется мономер к магнийорганическому соединению или наоборот. С трифенилметшша-трием был получен полимер с молекулярным весом 20 000; реакция проходит так же, как и с соединением Гриньяра. [9]
Двуиодистый германий реагирует также и с бромистыми производными. При нагревании с бромистым бутилом реакция завершается за 5 дней при 150 С и приводит к образованию смеси продуктов, которые, будучи обработаны бромистым бутилмагнием, дают триэтилбутилгерманий. [10]
В рогатый форщтосс закрепляют надельную воронку с хлоркальциевой трубкой, В одно из боковых отверстий колбы помещают эффективный обратный холодильник, закрытый хлоркалыщевой трубкой, а в другое горло вставляют термометр до 100 на длинной ножке так, чтобы его шарик почти касался дна колбы. Через среднее горло колбы рядом, с ртутным затвором вводят узкую стеклянную трубочку, через которую пропускают азот, предварительно пропущенный через серную кислоту и над фосфорным ангидридом. Азот вводят в колбу до начала реакции для вытеснения воздуха и всю реакцию проводят в / слабом токе азота, чтобы избежать окисления бромистого бутилмагния. [11]
В данном случае речь идет, очевидно, не о предварительной активации магния. Это следует из того, что количество реакционноспособного галоидного ал-кила должно быть не меньше молярного. Гриньяр указывает, что действие вспомогательного галоидного алкила сводится: 1) к постоянной очистке поверхности металла, 2) к активированию молекул трудно реагирующего га-лоидопроизводного и, наконец, 3) к образованию смешанных эфиратов типа C2HcMgBr - RMgX - n ( С2НВ) 2О, более растворимых в эфире, чем исходный эфират. Можно сослаться на данные [ 75J, указывающие, что бромистый магний более растворим в эфирном растворе бромистого бутилмагния, чем в эфире. [12]
Для осоэо трудно вступающих в реакцию галоидопроизводных нужно отметить метод работы, предложенный Гриньяром [70] и позднее широко использованный многими авторами [ 71 - 74 и Др. В данном случае речь идет, очевидно, не о предварительной активации магния. Это следует из того, что количество реакционноспособного галоидного алкила должно быть не меньше молярного. Гриньяр указывает, что действие вспомогательного галоидного алкила сводится: 1) к постоянной очистке поверхности металла, 2) к активированию молекул трудно реагирующего га-лоидопроизводного и, наконец, 3) к образованию смешанных эфиратов типа C2H6MgBr RMgX n ( C2HS) 2O, более растворимых в эфире, чем исходный зфират. Можно сослаться на данные [75], указывающие, что бромистый магний более растворим в эфирном растворе бромистого бутилмагния, чем в эфире. [13]