Емкостная помеха
Cтраница 2
Из (9.98) и (9.105) следует, что в условиях хроновольтамперо-метрии отношение аналитический сигнал / емкостная помеха уменьшается пропорционально Vv. Однако это не означает, что при такой скорости развертки невозможно определение меньших концентраций. E) в виде резко нарастающего пика. Так как разность потенциалов от подножия до вершины пика невелика ( 90 мВ при п 2), то экстраполяция ( продление) емкостного тока в область потенциалов фарадеевского тока позволяет с приемлемой точностью производить отсчет высоты пика от уровня емкостного тока. Заметим, что во многих современных приборах предусмотрены возможность такой экстраполяции ( линейной или нелинейной) и отсчет величины пика, выполняемый в автоматическом режиме. [16]
Вместе с тем по сравнению с РКЭ стационарный электрод кроме очевидных достоинств имеет преимущества в отношении емкостной помехи, которая для А const не имеет постоянно-токовой составляющей, обусловленной изменением площади поверхности РКЭ. Импульсная емкостная помеха, обусловленная скачками электродного потенциала, имеет, как и на РКЭ, экспоненциальную зависимость и к моменту выборки тока обычно оказывается достаточно малой. По этой причине емкостный ток от предыдущих импульсов практически отсутствует при выборке тока в конце очередного импульса. [17]
СРКЭ и РКЭ отличаются незначительно, можно сделать вывод, что при использовании СРКЭ в таст-режиме отношение сигнал / емкостная помеха должно быть во много раз больше, чем на РКЭ. [18]
С-цепи), так и цифровым ( вычислительным) способом, помимо повышения разрешающей способности приводит к увеличению отношения сигнал / емкостная помеха. Однако при этом несколько возрастает уровень шумов. [19]
Заметим, что дифференцирующие устройства, имеющие пропорциональный частоте коэффициент передачи в области спектра сигнала и используемые для повышения разрешающей способности вольтамперограмм, также несколько увеличивают отношение фарадеевский сигнал / емкостная помеха, являясь фактически фильтром высоких частот. Однако при этом происходит существенное изменение формы информационного сигнала и некоторое увеличение высокочастотных помех. Интегрирующие устройства, имеющие обратно пропорциональный частоте коэффициент передачи, оказывают противоположное действие. [20]
 |
Временные диаграммы. [21] |
Особенно эффективно запирание тракта прохождения тока ячейки на короткий промежуток времени и тастиро-вание в сочетании со статическим РКЭ, в котором после появления капли практически ее рост прекращается, а следовательно, и исчезает емкостный ток, вызываемый изменением поверхности электрода. Емкостная помеха, вызываемая изменением поверхности электрода, отсутствует при применении стационарных электродов. [22]
Вместе с тем по сравнению с РКЭ стационарный электрод кроме очевидных достоинств имеет преимущества в отношении емкостной помехи, которая для А const не имеет постоянно-токовой составляющей, обусловленной изменением площади поверхности РКЭ. Импульсная емкостная помеха, обусловленная скачками электродного потенциала, имеет, как и на РКЭ, экспоненциальную зависимость и к моменту выборки тока обычно оказывается достаточно малой. По этой причине емкостный ток от предыдущих импульсов практически отсутствует при выборке тока в конце очередного импульса. [23]
А / - перепад тока в линии, наводящей помеху; т СЯЙЫККт: : ( Двых Д х) - постоянная времени; С Спар Свых См Сл - суммарная емкость. Таким образом, емкостная помеха существенна при больших перепадах напряжения, больших выходных сопротивлениях и сильной емкостной связи. Индуктивная помеха существенна при больших перепадах токов в линиях ( малых Лвых) и сильной индуктивной связи. [24]
Разработана также разновидность циклической вольтамперо-метрии с реверсивным сложением сигналов, получаемых при линейной катодной и анодной развертках с последующим дифференцированием суммарного сигнала. Такой метод позволяет эффективно устранять емкостную помеху и получать фарадеевский сигнал в виде узкого пика. [25]
 |
Вольтамперограмма висмута, таллия и кадмия в 1 М растворе НС1 ( концентрация и компонентов 10 6 М. [26] |
Если задатчик содержит ИМН, то при применении низкочастотного и импульсного модулирующего напряжения в токе ячейки возникает переменная или импульсная компонента соответственно. Применив фазовую или временную селекцию сигнала, получают благоприятное соотношение полезного сигнала и емкостной помехи даже при очень малых уровнях сигнала, и удается обнаружить более низкие уровни полезного сигнала по сравнению со случаем применения немодулированного поляризующего напряжения-при медленных скоростях РН в 50, 100 раз, при быстрых в 5 10 раз. Высота пика тока вольтамперограммы коррелирует с концентрацией вещества в растворе, а Еп дает информацию о природе вещества. [27]
 |
Вольтамперограмма висмута, таллия и кадмия в М растворе НС1 ( концентрация и компонентов 10 - 6 М. [28] |
Если задатчик содержит ИМН, то при применении низкочастотного и импульсного модулирующего напряжения в токе ячейки возникает переменная или импульсная компонента соответственно. Применив фазовую или временную селекцию сигнала, получают благоприятное соотношение полезного сигнала и емкостной помехи даже при очень малых уровнях сигнала, и удается обнаружить более низкие уровни полезного сигнала по сравнению со случаем применения немодулированного поляризующего напряжения-при медленных скоростях РН в 50, 100 раз, при быстрых в 5 - 10 раз. Высота пика тока вольтамперограммы коррелирует с концентрацией вещества в растворе, а Еп дает информацию о природе вещества. [29]
Схема рассчитана на работу в режиме ИВ с твердыми электродами, для которых характерен большой разброс по истинной поверхности даже при строгом выдерживании геометрических размеров. Но поскольку ток емкости двойного слоя пропорционален истинной, а не видимой поверхности, то от эксперимента к эксперименту емкостная помеха будет разной. Эта схема позволяет элиминировать емкостную составляющую тока ячейки, пропорциональную поверхности электрода. Отсюда уменьшается ошибка измерения, вносимая погрешностью из-за изменения истинной поверхности электрода. [30]
Страницы: 1 2 3