Спектральные помехи

Cтраница 2

Исследования проводили на порошкообразных веществах различной природы: труднолетучие ( графит, ТЮ2), высокой и средней летучести ( ТеС, BijOa, РЬО), имеющие в своем составе компоненты, вызывающие спектральные помехи, например высокий уровень фона ( мстафосфаты РЬ, Ва. С целью выбора оптимальных условий спектрального анализа исследовано влияние различных факторов на интенсивность аналитических линий примесных элементов. [16]

Сложная, зависящая от времени система ( определяемое вещество - матрица - поверхность атомизатора - температура - поток инертного газа), не может существовать без влияний. Спектральные помехи в ЭТА, обусловленные совпадением ( наложением) резонансных линий, бывают редко, зато часто возникает неселективная абсорбция. [17]

Спектры поглощения расположены в видимой и ультрафиолетовой областях, бедны линиями, поэтому практически не имеется их наложения, что облегчает идентификацию. Практически отсутствуют спектральные помехи, а способы измерения не требуют такой высокой точности, как в эмиссионном спектральном анализе, поскольку измерению подвергается не абсолютная величина сигнала, а отношение величины непоглощенного сигнала к поглощенному. Большим преимуществом является возможность применения для градуировки не только стандартных образцов, но и чистых солей и синтетических примесей. [18]

В эмиссионных пламенно-фотометрических методах все эти влияющие факторы делятся на три основные группы: оптические, физические и химические помехи. В число оптических помех входят: прямые спектральные помехи, обусловленные неполным разрешением аналитической и мешающей линии или полосы, и косвенные, обусловленные непрерывным фоном, возникающим от близко расположенной линии другого элемента. Примером этого типа помех является влияние калия и кальция при определении натрия, а также кальция и магния при определении натрия. [19]

Исключительная селективность ААС определяется ее физической сущностью. Число резонансных линий в спектрах ограниченно, так что практически отсутствуют спектральные помехи вследствие совпадения линий. Спектральное влияние за счет так называемой неселективной абсорбции, о которой пойдет далее речь, можно значительно подавить соответствующим оформлением измерительной техники. [20]

Если при работе прибора используется постоянный ток ( для питания лампы), то фотодетектор не может разрешать излучение, идущее от пламени, от излучения лампы с полым катодом. Таким образом, результат анализа будет определяться не только абсорбцией в пламени, но и эмиссией, что создает спектральные помехи и искажение результатов анализа. Для устранения спектральных помех свет источника ( лампы) модулируется, а свет пламени остается немодулированным. Электронная схема современных приборов рассчитывается на усиление только переменного тока, поэтому свет от пламени не влияет на результаты анализа. [21]

По технике эксперимента оба метода близки: анализируемое вещество переводят в раствор, который затем распыляют в пламя. Аналогичны и помехи, имеющие физическую и физико-химическую природу ( см. разд. Спектральные помехи в атомно-абсорбционной спектрофотометрии практически отсутствуют, так как линии поглощения имеют небольшую ширину, а разрядные лампы с полым катодом не излучают молекулярных полос. [22]

По технике экс-перимента оба метода близки: анализируемое вещество переводят в раствор, который затем распыляют в пламя. Аналогичны и помехи, имеющие физическую и физико-химическую природу ( см. разд. Спектральные помехи в атомно-абсорбционной спектрофотометрии практически отсутствуют, так как линии поглощения имеют небольшую ширину, а разрядные лампы с полым катодом не излучают молекулярных полос. [23]

Однако вместе с доступностью непрерывной перестройки во всем спектре длин волн возникает неопределенность в определении точного значения длины волны, которая генерируется при конкретной установке лимба на конкретном лазере. Хотя по сравнению с превосходной стабильностью длины волны ламп с полым катодом это и кажется недостатком, при сканировании узкополосного перестраиваемого лазера по спектральному контуру линии поглощения центр контура становится опорной точкой при измерениях и автоматически компенсирует малейшие изменения подлине волны, обусловленные ушн-рением давлением. Сканирование контуров линий с помощью узкополосного лазера имеет то преимущество, что позволяет наиболее полно исключить спектральные помехи, особенно те, которые меняются от образца к образцу. Высокое разрешение по длине волны, получаемое с помощью узкополосного лазера, должно расширить и улучшить использование атомной абсорбции при анализе изотопов. [24]

Когда значительная доля атомов возбуждена на выбранный верхний энергетический уровень при помощи лазера с высокой плотностью излучения, то можно наблюдать линии поглощения, которые вызваны выбранным возбужденным состоянием. Следовательно, при этом для чувствительных спектральных измерений возможно использование совершенно новых серий энергетических уровней. Такой двухступенчатый метод поглощения может быть полезным в аналитических исследованиях, в которых первый этап поглощения находится в области, где имеются спектральные помехи, тогда как второй этап поглощения ( из возбужденного состояния) относительно свободен от помех. Кроме того, влияние доплеровского уширения можно эффективно устранить, заселяя возбужденные состояния с помощью двухфотонного поглощения, в котором каждый фотон дает половину энергии, необходимой для возбуждения атома. [25]

Если в спектре источника возбуждения имеется линия определенного элемента, то после прохождения пламени она поглощается атомным паром этого элемента, тогда как другие линии спектра в обоих световых пучках остаются без изменения. В результате баланс световых пучков нарушается н прибор регистрирует лишь интенсивность спектральной линии определяемого элемента. Прибор описанной конструкции испытывался авторами для выделения линий натрия и рекомендован ими для применения в эмиссионном пламенно-фотометрическом анализе в тех случаях, когда имеют место спектральные помехи со стороны других элементов или фона. [26]

Определение концентрации по методу граду-ировочного графика.| Определение методом добавок. [27]

Определение по методу добавок проводят следующим образом; готовят раствор пробы примерно в три раза концентрированнее определяемого. Затем готовят три раствора: один - разбавлением первоначального раствора втрое, второй и третий разбавляют также, но одновременно вводят стандартные растворы определяемого элемента в кратном количестве. Отрезок на оси абсцисс от условного нуля до пересечения графика будет равен неизвестной концентрации сх. Метод добавок неприменим, если имеются спектральные помехи ( фоновое излучение), которые нужно либо устранить, либо учесть измерением фототока, холостой пробы, если это возможно. [28]

Определение концентрации по методу граду-ировочного графика.| Определение концентрации методом добавок. [29]

Определение по методу добавок проводят следующим образом; готовят раствор пробы примерно в три раза концентрированнее определяемого. Затем готовят три раствора: один - разбавлением первоначального раствора втрое, второй и третий разбавляют также, но одновременна вводят стандартные растворы определяемого элемента в кратном количестве. Отрезок на оси абсцисс от условного нуля до пересечения графика будет равен неизвестной концентрации Сх. Метод добавок неприменим, если имеются спектральные помехи ( фоновое излучение), которые нужна либо устранить, либо учесть измерением фототока холостой пробы, если это возможно. [30]

Страницы: 1 2 3