Cтраница 3
Это определяет два особых преимущества метода. Подобным же образом, если эксперимент проводится в условиях постоянно действующей силы, вероятность того, что текучесть окажет нежелательное действие, меньше, если степень растяжения мала. Во-вторых, согласно уравнениям ( XV-7) и ( XV-8), изменение силы / - / о или длины L0 - L в первом приближении не зависит от / 0 - Поэтому любое изменение обусловливается влиянием f0 на df / d i или dL / дц. Не следует, однако, думать, что это влияние достаточно велико для того, чтобы устранить серьезные помехи, связанные с увеличением релаксации или ползучести. [31]
Сторонники метода дисков указывают, что при этом получаются лучшие спектры ( с более правильной формой полос и более слабым фоном), чем при использовании суспензий. Но такое заключение в общем случае является неверным. Действительно, показатель преломления галогенидов щелочных металлов ближе к показателям преломления обычных твердых веществ, чем показатель преломления нуйола. Но на практике это обычно дает небольшое преимущество. Если образец не измельчен должным образом, различие в показателях преломления образца и среды в обоих случаях достаточно велико, чтобы вызвать серьезные помехи вследствие рассеяния. Если образец измельчен достаточно, преимущество галогенидов щелочных металлов по сравнению с нуйолом в уменьшении рассеяния настолько мало, что из-за этого не стоит создавать дополнительного осложнения в работе. Что касается фильтр-эффекта Христиансена, то им во всех случаях можно пренебречь, если только достигнуто достаточное измельчение образца. При плохом измельчении близость показателей преломления образца и среды при использовании дисков только усиливает эти эффекты. [32]
Вращательные сателлиты, [ IMAGE ] Изменение формы сигнала сопровождающие основной сигнал ЯМР при различной скорости era в хлороформе. прохождения. [33] |
Вращение же в неоднородном поле эквивалентно воздействию на образец переменного магнитного поля, меняющегося с частотой вращения трубки вокруг оси. Одновременное воздействие этих двух частот и приводит к тому, что наряду с основным сигналом, отвечающим основной радиочастоте, появляются дополнительные сигналы, отвечающие боковым гармоникам. Амплитуды боковых гармоник обычно быстро убывают по мере удаления от основного пика, поэтому обычно приходится иметь дело только с парой вращательных сателлитов, ближайших к основному сигналу и отстоящих от него на величину частоты вращения трубки. Для того чтобы убедиться, что какой-либо пик в спектре является вращательным сателлитом, достаточно изменить скорость вращения трубки и снова записать спектр. Пики, изменившие при этом положение, и будут вращательными сателлитами. Особенно серьезные помехи могут вызывать вращательные сателлиты от резонансного сигнала растворителя, содержащего те же магнитные ядра, что и исследуемый образец. Именно по этой причине трудно использовать воду в качестве растворителя для измерения протонных спектров, поскольку она дает очень интенсивный резонансный сигнал и длинную серию вращательных сателлитов, которые фактически могут перекрыть весь спектр. [34]