Химические помехи

Cтраница 1

Химические помехи в пламенах обусловлены главным образом образованием в реакционной зоне соединений, которые затрудняют определение элемента. Температура пламени слишком низка для полной диссоциации этих соединений. Например, определению кальция мешает присутствие фосфора. Это влияние можно частично устранить за счет использования высвобождающих ( буферных) агентов. [1]

Химические помехи в плазме минимальны благодаря сравнительно высокой температуре ИСП. Однако высокая температура, достигаемая в плазме, приводит к испусканию богатого линиями спектра, особенно когда в пробе присутствуют такие элементы, как U, Fe и Со. Эта проблема спектральных помех является возможным ограничением ИСП. [2]

Химические помехи являются проблемой при определений большинства элементов в обогащенном топливом пламени воздух - ацетилен. Известно о помехах при анализе молибдена, олова и хрома. Некоторые авторы сообщают о химических помехах, встречающихся при определении марганца и железа в низкотемпературных пламенах, однако при использовании стехиометри-ческого воздушно-ацетиленового пламени помехи наблюдались только от силиката. [3]

Химические помехи полностью устраняются, если в анализируемые растворы, например кальция, ввести соответствующей концентрации раствор соли стронция или лантана. По сравнению с кальцием стронций и лантан с фосфатом образуют в пламени более термостойкие соединения и не мешают определению кальция в присутствии фосфата. [4]

Химические помехи вызваны взаимодействием атомов определяемого элемента с сопутствующими компонентами матрицы в конденсированной и газовой фазе, причем в случае использования ЭТА более распространено влияние в газовой фазе. Это объяснимо, так как парциальное давление посторонних компонентов ( прежде всего летучих галогенидов) может достигать атмосферного давления. С другой стороны, если галогенид образуется при озолении определяемого элемента, это приводит к потерям и значительному занижению результатов анализа. Чтобы устранить ( или уменьшить) эти нежелательные явления, применяют модификацию матрицы: определяемый элемент или компоненты матрицы превращают в удобную для атомизации форму введением надлежащих добавок-матричных модификаторов. [5]

Химические помехи могут проявляться в твердой, жидкой или газовой фазе. Любые катионы или анионы, присутствующие в анализируемом растворе, образующие стабильные соединения с определяемым элементом, вызывают помеху, подавляя абсорбционный сигнал. Типичным примером такой помехи является подавление сигнала щелочноземельных - металлов присутствующими в растворе соединениями фосфора, алюминия, титана и кремния, препятствующими переходу определяемого элемента из твердого состояния в газообразное. [6]

Зависимость интенсивности излучения от длины волны во внутренней зоне обогащенного топливом пламени закись азота - ацетилен. [7]

Повышение температуры устраняет побочные химические помехи при определении многих элементов, анализ которых долгое время производили в воздушно-ацетиленовом пламени. Для точного количественного анализа многих металлов ( Са, Mg, Sr, Ba, Al, Ti, Zr и др.) с помощью пламени закись азота - ацетилен необходимо добавлять к пробе и к эталону легко ионизируемый металл. [8]

Общее правило - с повышением температуры атомизации химические помехи уменьшаются. Пламя должно быть достаточно горячим для полной диссоциации молекул, но не настолько, чтобы происходила ионизация. Высокотемпературное пламя ацетилен - оксид диазота весьма эффективное и универсальное средство по устранению химических помех, связанных с различием в основе пробы или форме соединения определяемого элемента. Но при этом нередко снижается чувствительность анализа. [9]

Схематическое изображение камеры для катодного распыления Гейтхауза и Уолша.| Печь Львова. [10]

При использовании графитовой кюветы для определения щелочноземельных металлов отсутствовали химические помехи, характерные для пламенных методов. [11]

При работе с горячим пламенем ацетилен - оксид диазота в значительной мере устраняются химические помехи благодаря тому, что в таком пламени происходит полная диссоциация большинства соединений. Но высокотемпературное пламя вносит собственные помехи в результаты анализа, так как оно само является источником излучения молекулярных полос продуктов сгорания и линейчатых спектров щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. [12]

В эмиссионных пламенно-фотометрических методах все эти влияющие факторы делятся на три основные группы: оптические, физические и химические помехи. В число оптических помех входят: прямые спектральные помехи, обусловленные неполным разрешением аналитической и мешающей линии или полосы, и косвенные, обусловленные непрерывным фоном, возникающим от близко расположенной линии другого элемента. Примером этого типа помех является влияние калия и кальция при определении натрия, а также кальция и магния при определении натрия. [13]

Неспектральные помехи классифицируют по следующим признакам: а) по месту или стадии - помехи при транспортировке пробы в пламя, при испарении, помехи в газовой фазе, помехи пространственного распределения; б) по влиянию на различные элементы - специфические и неспецифические помехи; в) по свойствам, которые решающим образом определяют механизм помех, - физические и химические помехи. [14]

Образование стойких химических соединений при прохождении аэрозоля раствора через пламя может препятствовать переходу элемента в атомное состояние и вызывать аналитическую ошибку. Такие химические помехи в той же степени присущи и эмиссионной пламенной фотометрии, однако специфичность метода атомной абсорбции обычно делает устранение их более легким. [15]

Страницы: 1 2