Cтраница 2
Окислением масляного альдегида кислородом получают масляную кислоту, имеющую важное значение как исходное вещество для производства бутиратов целлюлозы. [16]
По степени ухудшения эффективности защитных и сорбционно-десорбционных свойств Пленкообразователи могут быть расположены в следующий ряд: 1) хлоркаучук, 2) фе-нольно-масляные лаки, 3) эпоксидные смолы, отвержденные ангидридами, 4) алкидно-масляные и алкидно-фенольные лаки, 5) ацетат и бутират целлюлозы, 6) эпоксидно-стирольные лаки, полибутилметакрилат, эпоксидные смолы, отвержденные аддуктом, 7) виниловые смолы, эпоксидные смолы е диалканоламинами, модифицированные изоцианатами, 8) этилцеллюлоза, бутадиен стироль-ные сополимеры, эпоксидные смолы, отвержденные изоцианатами, термостойкие акриловые смолы, 9) полиуретаны, 10) эпоксидные смолы, отвержденные полиамидами, алкидно-меламиновые и моче-вино-алкидные смолы. [17]
Поскольку спиртовые лаки обладают лишь слабым запахом, применение растворимых в спирте бутиратов целлюлозы для изготовления таких лаков и использование последних для отделки мебели представляет большой интерес. Вероятно, спиртовые растворы бутиратов целлюлозы могут найти применение для изготовления печатных красок, поскольку используемые в настоящее время растворители красок повреждают резиновые ролики печатных машин. [18]
Проведенные исследования [688] ( табл. 51) показали, что в результате процесса бутирилирования в течение 10 мин. С активированная метиламином целлюлоза ( вытеснение амина сменой растворителей) образует практически полностью замещенный бутират целлюлозы ( у300), а в процессе стеарилирования при 20 С в течение 60 мин. [19]
Особенно пригодны нитропарафины в качестве растворителей для смешанных эфиров уксусной и масляной кислот. Важнейшим представителем смешанных эфиров целлюлозы является ацетат - бутар ат, в котором ацетющеллюлозы в 2 раза больше, чем бутират целлюлозы. Такие эфиры неогнеопасны и по сравнению с ацетатами менее чувствительны к воде. [20]
Трипропионат глицерина ( трипропионин) менее растворим в воде, чем триацетин, но оказывает такое же пластифицирующее действие на. Никакими особыми преимуществами не обладает и легко гидролизующийся трибутирин, который, кроме того, придает неприятный запах перерабатываемым с ним покрытиям из трипропионата или бутирата целлюлозы и поэтому в ряде случаев неприменим. Из ацето-пронионата целлюлозы, пластифицированного триизобутирином, получаются покрытия38, сохраняющие эластичность даже при - 18 С. [21]
Пластифицирующее действие могут оказывать также различные превращения в цепях полимеров. Например, этерификация гидроксильных групп в целлюлозе пропио-новой или масляной кислотой приводит к ослаблению поперечных межмолекулярных ( водородных) связей в целлюлозе и к получению мягких пропионатов или бутиратов целлюлозы, хорошо перерабатывающихся в изделия. [22]
Наибольший интерес из этих эфиров представляют бутират и стеарат целлюлозы, имеющие повышенную водостойкость. Бутират целлюлозы отличается также хорошей растворимостью. [23]
Эфиры целлюлозы широко используются в различных отраслях промышленности; насчитывается - 2500 различных применений этих материалов. В 1967 г. в виде литьевых и экструзионных изделий было потреблено - 58 % целлюлозных пластмасс. Для производства литьевых изделий обычно используют пропионат и бутират целлюлозы. [24]
Пластификатор удаляют из пластика экстракцией эфиром. Образец погружают в 10 % - ный раствор иода, содержащий 15 % KI, и промывают водой. Бутират целлюлозы и ацетил - и бензилцеллюлозы дают окраску от коричневой до красно-коричневой. [25]
Полученные пленки отличаются хорошими механическими свойствами, особенно высоким относительным удлинением. Фталаты смеси спиртов С4 6 ничем не отличаются от дибутил-фталата по действию на нитрат целлюлозы, но лучше с ним совмещаются. Следует категорически избегать применять такой фталат при переработке гидролизованного ацетата целлюлозы. Он незначительно совмещается со смешанным ацетатом и бутиратом целлюлозы, а также с простыми эфи-рами целлюлозы. [26]
При комнатной температуре воски плохо растворяются в растворителях, поэтому воскоподобные пленки образуют не растворением парафинов, а получают из специально окисленных углеводородов, которые омыляют гидроксидами щелочноземельных металлов. Для улучшения сопротивления пленки механическим повреждениям добавляют низкомолекулярные полимеры. Микрокристаллические воски, к которым добавлены масла и пластификаторы для улучшения пластичности, наносят в виде толстой пленки при повышенных температурах. При нанесении при температуре 90 С пластичные защитные соединения образуют на погружаемых металлических деталях вязкие защитные пленки толщиной 1 - 2 мм, способные противостоять механическим воздействиям. Для этих целей применяют расплавы этилцеллюлозы или ацетат / бутират целлюлозы в ингибированных минеральных маслах, содержащих пластификаторы. [27]
Однако при тщательном рассмотрении спектров эфиров целлюлозы и жирных кислот [13] можно обнаружить некоторые черты, позволяющие определить кислоту, использованную для зтерификации. Известно, что полоса валентных колебаний С-О мало пригодна для аналитических целей, поскольку на ее положение оказывает большое влияние молекулярное окружение. Полосы валентных колебаний С-О - группы для последовательных членов гомологического ряда кислот расположены слишком близко друг х другу, и различить гомологи с помощью данной полосы невозможно. Спектр бутирата целлюлозы содержит полосы 12 55 и 13 30 мкм, а изобутирата целлюлозы - 11 82 и 13 40 мкм; эти полосы отсутствуют в спектре стеарата целлюлозы. [28]
Оба полистирола, обычный и ударопрочный, обладают более высокой твердостью. По твердости различие между полипропиленом и полиэтиленом высокой плотности особенно заметно. Твердость поверхности полипропилена по шкале Роквелла R более чем в два раза превышает твердость полиэтилена высокой плотности. Это обстоятельство должно значительно повысить стойкость поверхности к образованию вмятин и выбоин, В некоторых случаях эта твердость обеспечивает, по-видимому, более продолжительный срок службы, чем у более твердых или более мягких пластмасс. Небольшая упругость поверхности полипропилена предохраняет ее от легких царапин, быстро портящих поверхность пластмасс, и не дает вмятин при ударе, легко образующихся в случае мягких пластмасс. Это свойство давно признано преимуществом ацетшщеллюлозы и бутирата целлюлозы перед более дешевыми твердыми и мягкими пластмассами. Полипропилен обладает тем же преимуществом, но как материал он дешевле. Однако это преимущество несколько ограничено, так как изделие из полипропилена обладает столь превосходным глянцем, что на нем становятся заметными даже маленькие царапины. [29]
Оксор еакция представляет каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефиновому углеводороду по месту двойной связи. Основным продуктом реакции является альдегид, содержащий на один атом углерода больше, чем исходный олефин. На большей части промышленных установок альдегиды гидрируют в отдельной стадии для получения спиртов. Именно такой двухступенчатый процесс и известен под яазванием оксопроцесса. Этот процесс позволяет получать широкую гамму самых различных альдегидов и спиртов, которые во многих случаях находят применение в многочисленных важных областях. В настоящее время наиболее важное значение эти продукты имеют в производстве бутиратов целлюлозы и пластификаторов для виниловых смол. [30]