Диапазон - молекулярные весы
Cтраница 3
 |
Источники - парафинов, величине отрицательная величина ДС. [31] |
По-видимому, в результате наличия нескольких предполагаемых источников и различных реакций, превращающих их в к-парафины, в конце концов не возникает преобладания молекул ни с нечетным, ни с четным числом атомов углерода, но в недостаточно созревших нефтях в зависимости от исходного материала в некоторых диапазонах молекулярных весов может проявиться преобладание молекул с нечетным числом атомов углерода. Blumer, 1965) высказывает предположение о том, что образуемая в широком диапазоне смесь жирных кислот и парафиновых углеводородов характеризуется более низким средним молекулярным весом, чем исходный материал. [32]
В табл. 1 приведены данные по МБР полиуретанов с концевыми NCO-и NHCOOCHg-группами, полученных при трех соотношениях полиэфир: диизоцианат, для каждого типа полимеров. Как видно из приведенных данных, полиуретаны с концевыми NCO-группами и с концевыми метилуре-тановыми группами не различаются фракционным составом и МБР. Молекулярные веса таких полиуретанов, определенные эбуллиоскопически или по содержанию концевых групп, идентичны. Следовательно, исследованные полимеры являются линейными во всем диапазоне молекулярных весов. [33]
Практическое значение уравнения Штаудингера заключается в том, что оно позволяет вычислить молекулярный вес растворенных веществ по вискозиметрическим данным. Как видно из вышеизложенного, им можно пользоваться в ограниченных пределах. Для соединений с молекулярным весом, превышающим несколько десятков тысяч, оно вовсе непригодно. Величина эмпирической постоянной К должна тщательно определяться не только для выбранного типа соединения, но и для выбранного растворителя и диапазона молекулярных весов. При пользовании значениями / С, приведенными в литературе, следует обращать внимание на число членов молекулярной цепи, для которой оно определялось. [34]
 |
Зависимости [ п ] / [ т ] ] ( кривая /, М / [ С /. ] ( кривая 2 KyKH [ y. lg ] / [ n ] ( кри-вая 3 от молекулярного веса поли-лара-бензамида в серной кислоте. [35] |
Аналогичные исследования проводились также с растворами поли - / шра-бензамида ( ППБА) [42] - полимера, молекулярная структура которого отличается от структуры ППФТФА тем, что все амидные группы его молекулы включены в цепь однородно голова к хвосту. Хотя этот полимер может быть растворен в диметилацетамиде ( с добавлением хлорида лития), опыт показал [43], что эти растворы не являются молекулярно-дисперсными и не могут служить для исследований на молекулярном уровне. Поэтому изучались растворы ППБА в серной кислоте, которые при достаточно малых концентрациях молекулярно-дисперсны [43], а в качестве метода исследования использовалось ДЛП. Полученные результаты приведены на рис. 8, где представлены зависимости [ п ] / [ т ] ] от М ( кривая /) и [ n ] / [ x / g ] от М ( кривая 2) для образцов ППБА. Диапазон молекулярных весов исследованных образцов здесь меньше, чем в случае ППФТФА, поэтому кривая 1 не доходит до области насыщения, однако характер соответствующих кривых на рис. 7 и 8 одинаков. [36]
Описанный выше способ подбора пары растворитель - осадитель был предложен для определения пределов растворимости в широкой области состава смеси. Пеппер и Резерфорд [8] утверждают, что эти соображения несущественны, ибо для любых двух пределов по составу смеси изменение можно осуществлять настолько медленно, насколько это необходимо за счет регулирования самого градиента. Убедительных доказательств правильности любой из этих точек зрения не имеется; Использовать более широкие пределы состава смеси все же удобнее, поскольку легче приготавливать растворы и нет необходимости соблюдать при этом высокую точность. Для полимеров с широким распределением по молекулярным весам теоретические данные [22] свидетельствуют о целесообразности применения при фракционировании экспоненциального градиента. Подобная рекомендация обусловлена обычными соотношениями растворимости и обеспечивает примерно одинаковое разрешение во всем диапазоне молекулярных весов. [37]
Страницы: 1 2 3