Cтраница 1
Зависимость напряжения при пластификационном вытягивании ПВХ волокон от содержания диметилформамида в воднодиметилформамид-ной осадительной ванне. [1] |
Понижение концентрации полимера в полимерной фазе и, следовательно, уменьшение различий в объемах образующихся при фазовом разделении раствора фаз должно привести к большей однородности строения волокон. Наряду с этим снижение вязкости и разрыхление упаковки полимера в полимерной фазе облегчает синеретиче-ское и диффузионное уплотнение формующегося волокна. Как видно из табл. 27.1 и рис. 27.1, повышение концентрации растворителя в ваннах приводит к образованию волокон с более равномерной структурой и уменьшению различий в строении волокон, полученных в ваннах с разными оса-дителями. [2]
Вследствие того, что понижение концентрации полимера оказывает влияние на предэкспоненциальный множитель, энергию активации переноса и AF, стационарная скорость нуклеации должна существенно изменяться при разбавлении. [3]
Если реакция проводится в растворе, то с понижением концентрации полимера создаются благоприятные условия для протекания внутримолекулярной циклизации, так как ее скорость, естественно, не зависит от концентрации реагирующих веществ, а вероятность межмолекулярного соударения уменьшается. Очень часто реакция протекает одновременно в двух направлениях. [4]
Изотермы кристаллизации полиоксиэтилена в присутствии дифенилового эфира. [5] |
При малом содержании растворителя экспериментальные и теоретические кривые, соответствующие неразбавленному гомо-полимеру, хорошо согласуются. Однако по мере понижения концентрации полимера расхождения между кривыми возрастают, становясь существенными не только на конечной, но и на начальной стадии процесса. Таким образом, исчезает даже внешнее подобие между расчетной изотермой для гомополимера и экспериментальными кривыми для разбавленных систем. [6]
Диметилацетамид по сравнению с диметилформамидом менее токсичен и агрессивен, меньше разрушает ректификационные колонны. Недостатком диметилацетамида является более высокая вязкость эквиконцентрированных растворов, что обусловливает необходимость понижения концентрации полимера в растворе на 1 - 2 % и увеличения объема отработанной осадительной ванны, поступающей на регенерацию. [7]
Процесс кристаллизации вновь характеризуется высокими отрицательными температурными коэффициентами. Для заданного состава изотермы, полученные при различных температурах, весьма подобны по форме и с достаточной точностью могут быть совмещены. Однако при понижении концентрации полимера форма и характер изотерм изменяются. Процесс кристаллизации при разбавлении замедляется, изотермы становятся более пологими. [8]
Природа полимера оказывает большое влияние на способность загущенного масла давать отложения нагара или кокса на нагретых деталях двигателя. С у масла с ПМА образовывалось примерно 30 мг нагара, а у масла с ССД - от 1 до 2 мг нагара; при 360 С количество нагара составило соответственно 296 и 139 мг. Понижение концентрации полимера также способствует уменьшению нагаро-образования. [9]
Состав прядильного раствора и его свойства, в частности концентрация ацетата целлюлозы и вязкость, оказывают большое влияние на условия формования и расход растворителя. Чем выше концентрация ацетата целлюлозы в растворе, тем меньше испаряется растворителя в процессе формования и тем ниже может быть температура воздуха или выше скорость формования. Обычно при формовании диацетатной нити сухим способом прядильный раствор содержит 22 - 25 % ацетата целлюлозы. Некоторое понижение концентрации полимера, в растворе целесообразно только при повышении молекулярного веса ацетата целлюлозы. [10]
Основным преимуществом азотной кислоты при использовании ее в качестве растворителя полиакрилонитрила является низкая стоимость и простота регенерации, к недостаткам азотной кислоты следует отнести ее токсичность, из-за которой ухудшаются условия труда, а также агрессивность, обусловливающую необходимость изготовления аппаратуры из специальных сортов стали или титана. Получаемые концентрированные растворы полимера или сополимера акрилонитрила в азотной кислоте недостаточно стабильны, и их можно хранить и перерабатывать при температуре не выше 3 - 5 С. При более высоких температурах начинается постепенное окисление полимера, что приводит к получению волокна, которое окрашивается неравномерно. Естественно, что переработка прядильных растворов при пониженных температурах связана с большим расходом холода. Кроме того, это приводит к значительному повышению вязкости растворов и понижению концентрации полимера в них. [11]
У концентрированных растворов, так же как и у полимеров в блоке, при повышении скорости деформации наблюдается переход в высокоэластическое состояние. Ему сопутствует эффект срыва и снижение дисси-пативных потерь у компонентов полимерной системы, перешедших в высокоэластическое состояние. У концентрированных растворов полимеров узкого распределения они одинаково определяются некоторым характерным, например максимальным, временем релаксации. Однако по молекулярному механизму явления аномалии вязкости, обусловленные, с одной стороны, понижением плотности сетки зацеплений, с другой - снижением диссипативных потерь при переходе полимера в высокоэластическое состояние, существенно различны. Необходимо учитывать оба механизма. Сложность проблемы заключается в оценке их относительной роли, так как с понижением концентрации полимера даже тогда, когда несомненно совершается переход полимера в высокоэластическое состояние, этот переход у растворов не может быть таким резким, как у полимера в блоке. К этой проблеме примыкает другая, не менее важная. [12]