Cтраница 2
Константа / С называется молекулярным понижением точки затвердевания раствора. Уравнение ( VII, 25) дает возможность оп ределить молекулярный вес М2 растворенного вещества по понижению точки затвердевания ДТ раствора этого вещества, содержащего w2 граммов его в 1000 г растворителя. [16]
Как введение извести или соды в смесь кремнезема с другими составными частями снижает точку плавления кремнезема, так и введение добавочных компонентов в сплав часто еще больше снижает точку плавления, хотя добавление больших количеств может значительно повысить ее. Такие добавки, очевидно, задерживают кристаллизацию переохлажденной жидкости как вследствие усложнения состава расплава, так и вследствие увеличения его вязкости, происходящего благодаря понижению точки затвердевания. Добавляемые вещества должны быть растворимы в жидкости и содержать кремнезем в наибольшем количестве, так как он значительно повышает сопротивляемость стекла разрушающему действию водных растворов. Кроме того, как видно из рис. 6, при высоком процентном содержании кремнезема кристаллическое вещество, которое начинает выделяться при температуре затвердевания, представляет собой полиморфный Si02; кристаллизация же обычного кремнезема затруднена, особенно при низких температурах. Это составляет второе преимущество высокого содержания кремнезема. Следовательно, отношение общего количества оснований к кремнезему необходимо поддерживать относительно постоянным, и введение различных оснований следует осуществлять путем замены а не добавления. [17]
Этот ряд совершенно аналогичен соответствующему ряду в водных растворах. Для того чтобы определить константы диссоциации и исследовать тенденцию к образованию комплексных ионов, Ван-Артсдален [19] изучил влияние добавок хлоридов, которые, как известно, ведут себя идеально, на понижение точки затвердевания растворов CdCU. Добавление таких характеризующихся идеальным поведением хлоридов, как КС1, к раствору CdClj и др. в расплаве NaNO3 действительно приводит к уменьшению понижения температуры затвердевания, что объясняется подавлением диссоциации хлоридов кадмия, свинца и цинка в присутствии дополнительного количества ионов хлора, появляющихся из полностью диссоциирующего хлорида. [18]
Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса УИ2 необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. При этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. [19]
Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные ( Xi) или мольно-объемные ( фг) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса М2 необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того, что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. При этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. [20]
Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствера или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные ( л - j) или мольно-объемные ( ф) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенна полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса MZ необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того, что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. При этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. [21]