Cтраница 2
Бензины термического крекинга содержат большое количество олефинов; поэтому они химически нестабильны. При хранении и транспортировании под действием температуры и кислорода воздуха такие бензины легко окиеляютея с образованием смолистых веществ, наличие которых вызывает понижение октанового числа бензина. [16]
Использование в качестве сырья для алкилирования ол ефинов от Се до Сэ еще менее целесообразно по той причине, что октановое число получаемого при этом алкилата невелико, а расход кислоты значителен. Вследствие протекания реакций перераспределения водорода между изобутаном и олефинами образуются значительные количества насыщенных углеводородов С6 - С9 нормального строения, чем и объясняется понижение октанового числа конечного продукта. [17]
Из работы Гарнера и Эванса можно сделать вывод, что чувствительность к ТЭСу повышается у всех групп углеводородов по мере увеличения длины парафиновых цепей и понижения октанового числа чистого образца. Среди углеводородов различных серий, но имеющих одинаковое количество атомов С, наибольшей чувствительностью обладают 1-алкены ( а-олефины), за ними следуют циклопентановые, циклогексановые и, наконец, ароматические углеводороды. Судя по повышению критической степени сжатия при добавлении в образец, ТЭСа, можно сказать, что чувствительность углеводородов повышается в таком порядке: ненасыщенные алифатические, цикланы, алканы. У цикленов и ароматических получается и положительная и отрицательная чувствительность, что говорит за то, что структура углеводородов ( в особенности среди ароматических) может дать большие вариации в численном выражении чувствительности, зависящей также от метода ее оценки. Относительно чувствительности углеводородов к ТЭСу в зависимости от его концентрации замечено ( в общем), что с увеличением последней повышение октанового числа на единицу ТЭСа уменьшается. [18]
Потери легких фракций значительно ухудшают пусковые свойства бензинов, повышают температуру перегонки 50 %, 90 % и конца кипения. Легкий пуск двигателя при перегонке 10 % бензина до 50 С возможен при - 20 С, а до 65 С только при - 10 С ( рис. 4.1) Понижение октанового числа объясняется тем, что с увеличением молекулярной массы и температуры кипения углеводородов их антидетонационные свойства ухудшаются. Повышение температуры выкипания 50 % бензина ухудшает приемистость двигателей, при этом необходимая мощность двигателей не достигается. [19]
Октановые числа стабильных крекинг-бензинов не изменяются при хранении. Наоборот, нестойкие бензины, образующие смолу, постепенно ухудшаются в отношении октанового числа. Понижение октанового числа сопровождается смолообразованием. [20]
Смешивание различных сортов бензина приводит к изменению октанового числа. Большая примесь низкооктанового бензина к высокооктановому может существенно снизить его октановое число и наоборот. Повышение или понижение октанового числа бензина относительно нормы одинаково нежелательно, так как это ухудшает условия работы двигателя. [21]
Со значительно большими трудностями связано каталитическое обес-соривание крекинг-бензинов. Они, как уже указывалось, вследствие большого содержания олефинов обладают более высоким октановым числом, чем бензины прямой гонки насыщенного характера. При каталитическом гидрировании неизбежно происходит насыщение двойных связей олефинов, сопровождаемое понижением октанового числа. Этот недостаток в случае моторных топлив с высоким содержанием серы компенсируется лишь их повышенной приемистостью к ТЭС. Однако обычно в результате гидрирования октановое число понижается на 4 - 8 единиц. [22]
Со значительно большими трудностями связано каталитическое обес-серивание крекинг-бензинов. Они, как уже указывалось, вследствие большого содержания олефинов обладают более высоким октановым числом, чем бензины прямой гонки насыщенного характера. При каталитическом гидрировании неизбежно происходит насыщение двойных связей олефинов, сопровождаемое понижением октанового числа. Этот недостаток в случае моторных топлив с высоким содержанием серы компенсируется лишь их повышенной приемистостью к ТЭС. Однако обычно в результате гидрирования октановое число понижается на 4 - 8 единиц. [23]
Меркаптаны и дисульфиды вызывают приблизительно одинаковую депрессию в восприимчивости к ТЭС. Отрицательное действие обработки докторским раствором на восприимчивость к ТЭС объясняется трисульфидами, которые могут образоваться в процессе обработки. Трисульфиды, повидимому, очень сильно подавляют восприимчивость к ТЭС. Понижение октанового числа после обработки докторским раствором составляет обычно 0 5 - 3 0 единицы. Избыток серы при обработке докторским раствором может быть особенно вредным в отношении восприимчивости к ТЭС. [24]
Под воздействием водяных паров, содержащихся в газосырьевой смеси, происходят гидролиз связанного с поверхностью оксида алюминия хлора и его удаление из зоны катализа в виде хлорида водорода, вследствие чего кислотность катализатора уменьшается. Скорость этого процесса определяется в основном концентрацией водяннх паров в зоне катализа. На рис. 3 показано снижение активности катализатора АП-64 в процессе дехлорирования при различной влажности и температуре 4Э0 С. Октановое число риформата ( при неизменной температуре) снизилось при содержании воды в водородсодержащем газе 400 млн. на 7 пунктов за четверо суток, причем понижение октанового числа началось практически сразу после аварийного повышения влажности. [25]