Понижение - энергия - ионизация
Cтраница 1
 |
Масс-спектры изомерных пентинов и пента-диенов. [1] |
Понижение энергии ионизации с 50 до 16 эВ приводит к возрастанию доли рандомизованных ионов, так как при этом увеличивается время жизни молекулярных ионов. [2]
Повышение радиуса атома и понижение энергии ионизации показывают, что восстановительная способность олова и свинца в сравнении с их аналогами выражена довольно отчетливо. [3]
 |
Масс-спектры триамиларсина при энергиях ионизации 30 и 12 эВ. [4] |
Интенсивность этого процесса растет с понижением энергии ионизации. [5]
Координационная сфера и молекулы воды, расположенные между ионами, препятствуют обмену электрона, но это понижение скорости обмена частично компенсируется понижением энергии ионизации благодаря электронной поляризации среды. Поэтому Либби полагает, что не будет большой ошибкой, если к реакциям обмена в водных растворах применить расчет, приведенный в первом разделе для двух ионов в газе. По мнению Либби, при рассмотрении обмена и окислительно-восстановительных реакций разумно предположить, что волновая функция электрона на расстояниях в несколько атомных слоев имеет заметную величину. Даже если координационная сфера по природе является изолятором, большие комплексные ионы с восстанавливающим ионом металла в центре могут служить быстро восстанавливающими агентами. [6]
Хотя цис - и транс-изомерные олефины имеют равные потенциалы ионизации, их масс-спектры несколько отличаются по интенсивности пиков молекулярных и фрагментных ионов. Это различие более заметно при понижении энергии ионизации, причем стабильность цыс-изомеров, как правило, всегда ниже стабильности транс-изомера. [7]
Пиррол, фуран, тиофен и их производные реагируют с различными электрофилами, активность повышается в ряду тиофенфуранпиррол, что согласуется с рядом понижения энергии ионизации. Нов зависимости от типа гете-роцикла, типа электрофильного реагента и условий проведения реакции образуются различные продукты; происходит или электро-фильное замещение, или присоединение, или проявляется ацидофобность. [8]
Удаление частицы SO2 из молекулярного иона для дифенилсуль-фонов является одним из распространенных типов пеРегРУп Р к: Однако для рассматриваемых нами соединении вклад в полный ионный ток перегруппировочных ионов ( M - SO2) мал и падает с увеличением веса заместителя ( бл. Исключение составляет аминоза-мещенное соединение IX, диссоциативная ионизация которого сопровождается образованием довольно интенсивного пика перегруппировочных ионов ( M - S02) ( табл. 2), подтвержденным метастабильным переходам. Понижение энергии ионизации вызывает рост вероятности отрыва частицы SO2 от молекулярных ионов рассмотренных соединении в 1 5 - 2 раза. [9]
ПР Цудаление частицы SO2 из молекулярного иона для дифенилсуль-фонов является одним из распространенных типов перегруппировки. Исключение составляет аминоза-мещенное соединение IX, диссоциативная ионизация которого сопровождается образованием довольно интенсивного пика перегруппировочных ионов ( М - SO2) ( табл. 2), подтвержденным метастабильньы переходам. Понижение энергии ионизации вызывает рост вероятности отрыва частицы SO2 от молекулярных ионов рассмотренных соединении в 1 5 - 2 раза. [10]
Изомеризация алканов возможна начиная е бутана. Чем больше углеродных атомов в молекуле алкана, тем легче идет изомеризация. Это объясняется понижением энергии ионизации таких алканов, что облегчает взаимодействие а электрофильным реагентом. [11]
Следует, однако, отметить, что электрон за время переноса не успевает сольватироваться. Поэтому энергия ионизации не слишком сильно отличается от потенциала ионизации в случае газовой фазы, которая была рассмотрена в предыдущем разделе, но можно ожидать, что электронная поляризуемость водной среды будет оказывать некоторое влияние. Электронная поляризуемость измеряется квадратом показателя преломления. Последнее означает, что возможно понижение энергии ионизации примерно в два раза. Это понижение энергии, необходимой для отрыва электрона от донорного иона, частично компенсирует замедляющее действие молекул и ионов, находящихся между двумя обменивающимися электроном частицами. [12]
Так как все они являются четными, то их сближение, несомненно, приводит к сильному взаимодействию, так что отнесение определенного терма к определенной конфигурации имеет значительно меньше смысла, чем в рассмотренных до сих пор случаях. Для скандия конфигурации ds2, d % и ds еще отделены довольно широким интервалом, а уже для титана конфигурации d s2 и d3s заметно перекрываются; аналогично и для последующих элементов. Это соревнование оказывается наиболее сильным для никеля, в котором, хотя низшим уровнем является d8s23F4, расстояния между термами таковы, что dss aF % значительно выше, чем уровень rf9s3Z) 3, лежащий только на 205 см 1 выше нормального терма. Наши знания этих спектров вследствие их большой сложности ни в коей мере нельзя считать полными, но вообще можно сказать, что конфигурации dns 2 и dnJrls полностью перекрываются, так что вопрос о том, какая конфигурация образует нормальное состояние, поскольку он может иметь смысл, настолько же зависит от взаимодействий внутри конфигурации, насколько от центрального поля. Замечательной особенностью этих атомов является то, что их энергия ионизации остается почти постоянной в противоречии с общей тенденцией к понижению энергии ионизации по мере заполнения р-оболочки. [13]
Страницы: 1