Cтраница 1
Значительное понижение внутренних напряжений, отмечаемое при модифицировании нитрата целлюлозы полиуретановы-ми олигомерами, особенно ярко проявляется в присутствии олигомера с высокой степенью разветвленности. Покрытия, полученные из таких тиксотропных систем, отличаются высокими и стаблльными физико-механическими свойствами как до, так и после старения. [2]
Методом электронной микроскопии показано, что при таком способе модификации поверхности значительное понижение внутренних напряжений при сохранении высокой адгезии обусловлено формированием в наполненных и ненаполненных покрытиях однородной упорядоченной структуры, обеспечивающей быстрое протекание релаксационных процессов. [3]
Применение температур старения выше температуры растворимости зон способствует также уменьшению чувствительности полуфабрикатов из рассматриваемых сплавов к расслаивающей коррозии и, что, особенно важно, значительному понижению внутренних напряжений. [4]
Наибольшие адгезия к резине и прочность при растяжении обнаруживаются для пленок из растворов хлоропреновых каучуков с оптимальной концентрацией полярных групп; при этом в системе наблюдается значительное понижение внутренних напряжений. [5]
Оказалось, что улучшение физико-механических свойств наполненных покрытий в присутствии модификаторов каждого класса обнаруживается только при оптимальном модифицировании поверхности наполнителя. Соединения первого класса способны повышать в этих условиях прочность при растяжении наполненных систем до значений, соответствующих прочности ненаполненных пленок, при одновременном значительном понижении внутренних напряжений и небольшом ( в пределах 20 - 30 %) понижении адгезии. Соединения второго класса также в условиях оптимального модифицирования увеличивают прочность наполненных систем до значений прочности ненаполненных пленок при одновременном повышении адгезии и внутренних напряжений. Особенность модификаторов этого класса в отличие от первого состоит в том, что в результате образования в их присутствии на границе полимер - наполнитель химических связей наполненные системы являются более долговечными, чем в присутствии модификаторов первого класса. [6]
Изменение коэффициента стойкости К при растяжении образцов на разных стадиях старения в агрессивных средах. [7] |
На рис. 517 представлены данные о зависимости внутренних напряжений от содержания модифицирующей добавки при использовании отверж-дающей системы различного химического состава. Из рисунка видно, что эта зависимость является немонотонной. Значительное понижение внутренних напряжений наблюдается при содержании АБС до 5 - 10 % независимо от состава отверждаю-щей системы. С увеличением концентрации добавки ухудшается совместимость ее с ММА, что приводит к формированию образцов с неоднородной дефектной структурой. Использование для модификации мономеров полимеров с регулярной структурой молекул позволяет значительно улучшить эксплуатационные свойства материалов. [8]
Кинетика нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий, наполненных 50 % ТЮ2 рутильной модификации. [9] |
Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии TiO2 рутильной формы, модифицированного кремнийорга-ническими соединениями того же типа, содержащими винильный радикал. При малой степени модифицирования ( 0 2) характер изменения внутренних напряжений в присутствии модифицированного наполнителя не отличается существенно от кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений в покрытиях, наполненных немодифицированным наполнителем. С увеличением степени модифицирования до 0 4 % наблюдается значительное понижение внутренних напряжений ( в 3 - 4 раза) по сравнению с покрытиями, наполненными немодифицированным диоксидом титана. Изменяется также и характер кинетических кривых. С, что обусловлено образованием значительного числа химических связей на границе полимер-наполнитель, не разрушающихся под действием влаги. Дальнейшее увеличение степени модифицирования наполнителя до 0 6 - 1 % приводит к замедлению процесса полимеризации полиэфиров в результате блокирования двойных связей смолы молекулами модификатора. Применение модификаторов такого типа не только способствует значительному увеличению адгезии ( в 1 5 - 2 раза) и понижению внутренних напряжений в наполненных покрытиях, но и обусловливает значительное увеличение прочности при растяжении. [10]
Как видно из рисунка, максимальные внутренние напряжения обнаруживаются в присутствии немодифицированного рутила. При хранении покрытий в комнатных условиях в результате поглощения паров воды и нарушения адгезионного взаимодействия на границе полимер - наполнитель и полимер - подложка наблюдается релаксация внутренних напряжений. Значительное понижение внутренних напряжений обнаруживается при наполнении покрытий в тех же условиях рутилом, модифицированным кремнийорганическими соединениями, нарушающими специфическое взаимодействие на границе полимер - наполнитель. Последующее увеличение содержания модификатора на поверхности частиц наполнителя не оказывает заметного влияния на величину и характер изменения внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Образование в присутствии таких модификаторов физических связей на границе полимер - наполнитель способствует быстрому разрушению их под действием влаги, что сопровождается значительной релаксацией внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Это приводит к тому, что при степени модифицирования 0 6 - 1 % адгезия покрытий, наполненных рутилом, становится меньше адгезии ненаполненных покрытий. Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии рутила, модифицированного кремнийорганическими модификаторами, содержащими винильный радикал. [11]
Зависимость внутренних напряжений при формировании эпоксидных ( / - 3 и полиэтиленовых ( 4 покрытий от толщины подложки h. [12] |
Были получены данные о влиянии различных грунтов, применяемых для улучшения адгезии полиэфирных лаков, на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании покрытий на основе олигоэфирмалеинатов. Обычно для этих целей применяются следующие составы: ПЭ - парафиновая эмульсия на основе стеарина, вазелина, трансформаторного масла, содержащая дицианаминоформальдегидный олигомер; АС-1 - продукт сополимеризации бутилметакрилата с метакрил-амином в присутствии дибутилсебацината ( дисаполь), а также карбамидоформальдегидный олигомер МФ-17. При формировании покрытий на этих подслоях наблюдается их самопроизвольное отслаивание, что сопровождается понижением внутренних напряжений. Наихудшие адгезионные свойства к полиэфирным покрытиям обнаруживает подслой из АС-1 и парафиновой эмульсии. Значительное понижение внутренних напряжений и высокие адгезионные свойства покрытий обнаруживаются при формировании их на эластичной грунтовке на основе поливинил-ацетатной эмульсии. [13]
Строение макромолекул ненасыщенных олигоэфиров оказывает существенное влияние на специфику формирования надмолекулярной структуры в олигомерных системах. Макромолекулы олигоэфиров со статистическим распределением функциональных групп, содержащие аномальные звенья, образуют в олигомерной системе ассоциаты, которые могут отличаться не только по размеру и морфологии структурных элементов, но и по химическому составу и уровню надмолекулярной организации. Это оказывает значительное влияние на структуру отдельных слоев покрытий, кинетику полимеризации, адгезионные, физико-механические и другие свойства покрытий. Для покрытий из раз-нозвенных ненасыщенных олигоэфиров характерна неоднородная дефектная структура с сравнительно низкими адгезионными свойствами и высокими внутренними напряжениями. Это приводит к значительному понижению внутренних напряжений, улучшению декоративных и других эксплуатационных свойств покрытий. [14]
Кинетика изменения внутренних напряжений при формировании покрытий из растворов хлоркаучука при 20 С.| Кинетика тиксотропного восстановления структуры системы с добавками тиксатрола. [15] |