Значительное понижение - частота
Cтраница 1
Значительное понижение частоты вызывает расстройство технологического процесса работы оборудования как у потребителей, так и на электростанциях; если не будут приняты своевременно меры по поднятию частоты, то в результате цепной реакции тепловые электростанции начинают резко снижать нагрузку, что приводило в ряде случаев за рубежом и у нас к развалу работы энергосистемы. [1]
Однако такого значительного понижения частоты не наблюдается у ацетатов и вторичных ( но не третичных) амидов. Повышение частоты этих колебаний на 10 см - найденное для этоксисоединений, является странным, так как другие группы приводят обычно к небольшим изменениям, и это отнесение, по-видимому, нуждается в проверке. В общем указанные эффекты слишком малы для широкого использования в корреляционных целях, однако они представляют значительный теоретический интерес. Результаты для метоксисоединений показывают, что другие заместители у кислорода, как и в случае метилуглеродных соединений, мало влияют на основную частоту. Это должно указывать на сильное смещение заряда кислородного атома и, по-видимому, может служить наиболее убедительным из всех известных доказательств обратной передачи электронов от кислорода к бору. Соединения, у которых метильная группа присоединена к азоту, были изучены недостаточно по сравнению с другими, и это вызывает сожаление, так как они, без сомнения, являются наиболее перспективными для корреляционных целей. Эффективный заряд атома азота заметно изменяется с окружением, так как его величина очень зависит от степени делокализа-ции свободной пары электронов. [2]
В ИК-спектрах р-аминовинилкетонов наблюдается значительное понижение частот карбонильной группы и двойной связи. Причина этого заключается в том, что в конъюгированной системе таких соединений происходит значительный сдвиг электронной плотности. [3]
Авторы большей части работ, посвященных этим соединениям, отмечают значительное понижение частоты валентных колебаний - VCG в результате комплексообразования. Так, в спектре K [ Pt ( С3Н6) С13 ] ( пропиленовый аналог соли Цейзе) Чатт и Дун-кансон [219] приписывают этим колебаниям частоту 1504 смГ1, что отвечает понижению ее на 143 см-1 по сравнению со спектром свободного пропилена. [4]
При сравнительном изучении ИК-спектров сопряженных IV и несопряженных кремнийорганических соединений наблюдалось значительное понижение частоты колебаний кремнийацетилено-вой связи в сопряженных диацетиленах, что приписывается [461] влиянию атома кремния. Это влияние проявляется в усиленном взаимодействии л-электронов СС-связи с d - орбитами атома кремния, который в данном случае проявляет электроноакцепторные свойства. [5]
 |
Характеристики колебаний амидных групп. [6] |
Полосы А, В, I, II весьма чувствительны к водородным связям, наличие которых вызывает значительные понижения частот и расширение полос. [7]
 |
Характеристики колебаний амидных групп. [8] |
Формы перечисленных колебаний показаны на рис. 5.23. ИК-полосы А, В, I и II чувствительны к водородным связям, наличие которых вызывает значительное понижение частот и расширение полос. [9]
Последнее проявляется в значительном понижении частоты колебаний изолированных гидроксилов в Н - формах цеолитов Y ( 3660 см 1) по сравнению с частотой 3750 см 1, характерной для изолированных групп Si - ОН в кремнеземах. [10]
В 1964 г. были опубликованы термодинамические исследования [61, 62], в которых указывалось, что значения энтропии для ZnCl2 и ZnBr2 в газовой фазе, вычисленные на основании экспериментальных данных, сильно отличаются от рассчитанных методами статистической термодинамики на основании частот, имеющихся в литературе. Утверждалось также, что совпадение значений энтропии может быть достигнуто лишь при значительном понижении деформационных частот или при изогнутой конфигурации молекул. [11]
Поэтому в отличие от M [ Sn ( OH) 6 ] в негидратированных гидро-ксистаннатах К и Na прочность связи Sn-О понижена. Участие молекул воды из ближайшего окружения М в водородных связях с гидроксильными группами октаэдров Sn ( OH) 6 приводит к значительному понижению частоты валентных ( Sn) - ОН колебаний и к появлению в ИК-спектре частот неплоских деформационных колебаний ч ( область 700 - 850 см -) и составного тона 3Нзо н3о в области 2300 - 2200 см-1. [12]
На рис. 27.11 приведены некоторые данные ИК-спектров, иллюстрирующие это положение. Легко заметить, что аналогичные соединения с РХ3, AsX3 и SbX3 мало различаются между собой, в то время как лиганды, содержащие атом азота, у которого нет я-орбиталей, приводят к значительному понижению частоты колебаний СО. [13]
Для изменения частоты возбуждения могут быть изменены диаметры шкивов клиноре-менной передачи или число оборотов электродвигателя. Для малоцикловых испытаний понижение частоты возбуждения до нескольких циклов в минуту обеспечивается специальным редуктором. Такое значительное понижение частоты возбуждения требует соответствующего увеличения передаточного отношения двойных зубчаток 11 и 2, так как в противном случае изменение возмущающего перемещения будет происходить очень медленно. [14]
Следует заметить, что величины для паров не выше, а даже ниже приведенных. Из таблицы видно, что ароматические изотиоцианаты поглощают при более низких частотах, чем соответствующие алкилпроизводные, и что электрофильные заместители в пара-положении способствуют некоторому дополнительному понижению частоты. Аналогичное отличие в поведении найдено у нитрилов и изонитрилов. Присоединение изотиоцианатной группы к бору ( а не к углероду) приводит к значительному понижению частоты. Это обусловливает более высокие значения частот, чем у иона или кислоты, у которых при этом совсем ( или почти) не затрачивается энергия. [15]
Страницы: 1 2