Cтраница 1
Резкое понижение внутренних напряжений в процессе формирования пленок при введении полиакриламида предотвращает растрескивание изделий в процессе получения их методом ионного отложения, а также в процессе эксплуатации и значительно улучшает их физико-механические свойства. [1]
Одним из способов резкого понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является использование пленкообразующих с регулярным строением молекул. Эта особенность структурообразования наглядно проявляется при формировании покрытий из олигоэфиракрилатов различного строения. На основании реологических, физико-механических, теплофизических и структурных данных было установлено, что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образуются локальные связи между небольшим числом молекул с одновременным формированием надмолекулярных структур, а на второй стадии между этими структурами возникают связи и образуется пространственная сетка. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. Из данных об изменении реологических свойств олигоэфирмалеинатов на различных этапах их отверждения следует, что исходные олигомеры представляют собой системы ньютоновского типа. Через определенный период времени наблюдается не только нарастание вязкости, но и изменение характера реологических кривых, связанное с переходом системы в структурированное состояние за счет возникновения связей между структурными элементами. На рис. 5.1 приведены данные о кинетике расходования двойных связей, нарастании внутренних напряжений, прочности при растяжении, модуля упругости и вязкости при формировании покрытий из этих, же систем. Из рисунка видно, что, несмотря на участие в процессе полимеризации на начальной стадии формирования значительного числа функциональных групп, покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и физико-механическими характеристиками. [2]
При использовании эластичного подслоя резкое понижение внутренних напряжений при формировании покрытий наблюдается только при оптимальной его толщине. [4]
![]() |
Кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании эпоксидных покрытий толщиной 400 мкм.| Зависимость вязкости ц от напряжения сдвига Р для растворов эпок. [5] |
А / м наблюдается резкое понижение внутренних напряжений в 3 раза, при этом значительно увеличивается скорость отверждения, и внутренние напряжения достигают предельного значения через 4 ч формирования покрытий. Направление действия силовых линий магнитного поля не оказывает значительного влияния на величину внутренних напряжений и кинетику их нарастания, что свидетельствует об отсутствии анизотропного характера изменения свойств в этих системах. [6]
![]() |
Изменение внутренних напряжений ( МПа при старении полиэфирных покрытий на различных подложках в комнатных условиях. [7] |
При испытании покрытий на долговечность в атмосферных условиях резкое понижение внутренних напряжений наблюдается независимо от природы подложки в период выпадания наибольшего количества осадков. Необратимое изменение внутренних напряжений в процессе эксплуатации покрытий в атмосферных условиях обусловлено пластифицирующим действием влаги, снижающим адгезионное взаимодействие. [8]
Наиболее универсальным методом понижения внутренних напряжений в покрытиях на основе пленкообразующих различных классов является создание тиксотропной структуры, способствующей сокращению малых периодов релаксации и резкому понижению внутренних напряжений в системе при одновременном улучшении прочностных и адгезионных свойств покрытий. Особенность тиксотропного структуре-образовании состоит в том, что, находясь в покое, система теряет способность к течению, а при слабом механическом воздействии становится жидкой. Такое своеобразное обратимое состояние изотермического струк-турообразования, названное тиксотропией, обусловлено образованием локальных межмолекулярных связей, соизмеримых с энергией теплового движения. Формирование тиксотропной сетки позволяет создать в неотвержденной системе упорядоченную структуру, сохраняющуюся в твердом теле и определяющую его свойства. Вследствие фиксированного равномерного распределения заготовок в тиксотропной сетке предотвращаются процессы агрегации структурных элементов при отверждении полимеров, что позволяет получать материалы с более высокими эксплуатационными характеристиками и долговечностью. [9]
Ускорение релаксационных процессов при плавлении и кристаллизации олигомеров в оптимальных условиях на поверхности подложки имеет большое практическое значение для формирования в покрытиях из олигомерных кристаллов однородной упорядоченной структуры, обеспечивающей резкое понижение внутренних напряжений и улучшение эксплуатационных свойств покрытий. [10]
При введении немодифицированного аэросила внутренние напряжения в полиэфирных покрытиях возрастают более чем в 2 раза, при этом прочность пленок при разрыве соответственно уменьшается, а адгезионная прочность к стеклу увеличивается. При неполном модифицировании поверхности аэросила октадециламином резкое понижение внутренних напряжений и адгезионной прочности наблюдается только при большой степени наполнения, в то время как при полном заполнении поверхности аэросила модификатором эти же параметры понижаются в 3 - 4 раза. [11]
![]() |
Структура покрытий. [12] |
Одним из способов снижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является формирование их из смесей полимеров оптимального состава. Правильное сочетание компонентов в полимерных смесях обусловливает резкое понижение внутренних напряжений в процессе формирования покрытий с одновременным получением требуемого комплекса свойств. Качественно новая упорядоченная структура, отличная от структуры покрытий из отдельных компонентов по морфологии, размеру и уровню организации структурных элементов и по характеру их распределения в системе, создается лишь при неаддитивном изменении свойств смесевых композиций. [13]
Из данных, приведенных на рисунке, видно, что исследуемые добавки по характеру влияния на величину внутренних напряжений и кинетику изменения их в процессе формирования покрытий можно разделить на три группы. Добавки первой группы - типа карбодиимидов и солей дитиофосфорнои кислоты - способствуют резкому понижению внутренних напряжений. К таким добавкам относятся ароматические и циклические соединения, не содержащие в боковых цепях активных функциональных групп. [14]
Правильное чередование активных и неактивных центров на поверхности частиц наполнителя достигается при неполном модифицировании наполнителя поверхностно-активными веществами, резко понижающими адгезию на границе полимер-наполнитель. Из экспериментальных данных, полученных для наполнителей, широко применяющихся в промышленности, следует, что в этом случае повышается прочность наполненных систем вследствие резкого понижения внутренних напряжений. [15]