Cтраница 3
Как и предполагалось, обусловленное валентными колебаниями GeH поглощение проявляется при более низких частотах, чем колебания с участием атомов кремния. Во всех других отношениях поведение их частот у германов и силанов весьма сходно. Пономаренко и др. [80] привели некоторые данные по частотам, показывающие, что vGeH является функцией главным образом величины индукционного эффекта заместителей и подобно vSiH она может быть выражена через величины, зависящие от электроотрицательности. Метис и др. [81, 82] продолжили эту работу и показали, что имеется линейная зависимость от величин а, как для самих частот [81], так и для абсолютных интенсивностей полос. Это объясняется с учетом роли диполя Ge - H - для этих связей, причем оказывается, что удаление электронов уменьшает результирующую полярность связи и соответственно абсолютную интенсивность полосы поглощения. [31]
Песни Григория Пономаренко / / Говорит и показывает Москва. Григорий Пономаренко и его песни / Сост. [32]
В этой области проведено много новых исследований как по измерению самих частот для широкого интервала различных молекулярных группировок, так и по интерпретации изменений частот при изменении замещения. Нислей и др. [70] исследовали 80 силанов и составили полезную корреляционную таблицу, хотя значения частот приведены только для нескольких молекул. Большое количество данных приведено Смитом и Анжелотти [71], Эбсвортом и др. [72], Пономаренко [73] и Чумаевским [74], и некоторые данные из этих работ представлены в табл. 4.7. Очевидно, разность между частотами симметричных и антисимметричных колебаний невелика; обычно они отличаются не более чем на 1 см-1. Существует общая тенденция увеличения частоты колебаний по мере увеличения способности заместителей к индукционному эффекту. Частота алкил-и арилзамещенных силанов уменьшается с увеличением степени замещения, но это обусловлено главным образом тем, что указанные радикалы менее эффективны, чем водород, в отношении индукционных эффектов; у галогензамещенных силанов, как и следовало предполагать, vSiH возрастает при увеличении степени замещения. [33]
Песни Григория Пономаренко / / Говорит и показывает Москва. Григорий Пономаренко и его песни / Сост. [34]