Cтраница 1
Понятие константы равновесия может быть применено непосредственно и к растворителям, молекулы которых способны распадаться на ионы. [1]
В случае агрегатных превращений в конденсированных фазах понятие константы равновесия имеет лишь формальный характер и используется из соображений удобства для расчета величин А /, которые имеют вполне определенный физический смысл разности изобарного потенциала двух превращающихся фаз. [2]
Формально / ( е - А0 / г. Однако понятие константы равновесия непреложимо к реакции, включающей только чистые жидкости и твердые тела. Для реакции, записанной выше, AG AG 0, и, следовательно, она будет протекать до тех пор, пока одно или несколько реагирующих веществ не будут полностью израсходованы. В течение реакции AG не изменяется. [3]
В связи с тем, что реакции поликонденсации в большинстве являются равновесными, для них справедливо понятие константы равновесия / СР. В зависимости от значения / Ср различают следующие два типа реакций поликонденсации. [4]
При расчете гетерогенных реакций, в которых отсутствуют газы и растворы, например между взаимно-нерастворимыми твердыми фазами, понятие константы равновесия теряет физический смысл. К 1, является условием самопроизвольного протекания реакции до полного исчерпания компонента, находящегося в недостатке. [5]
Все эти равенства ( V9) - ( V, 16) могут быть применены и к процессам, для которых понятие константы равновесия не имеет физического смысла ( например, к химическим реакциям между индивидуальными твердыми фазами), если вместо R In К. Таким образом, равенства эти могут применяться к самым различным сочетаниям термодинамических процессов. [6]
Все эти равенства ( V, 9) - ( V16) могут быть применены и к процессам, для которых понятие константы равновесия не имеет физического смысла ( например, к химическим реакциям между индивидуальными твердыми фазами -), если вместо R In К рассматривать равную ей величину - AG / - Таким образом, равенства эти могут применяться к самым различным сочетаниям термодинамических процессов. [7]
Состояние химического равновесия в гомогенных системах характеризуется константами равновесия. Понятие константы равновесия вошло в химическую термодинамику вместе с законом действующих масс, сформулированным Гульдбергом и Вааге [20] в 1867 г. Согласно закону действующих масс химические реакции, связанные с исчезновением одних продуктов, вступающих в реакцию, и появлением других, образующихся при реакции, продолжаются до установления химического равновесия. [8]
Однако понятие константы равновесия непреложимо к реакции, включающей только чистые жидкости и твердые тела. Для реакции, записанной выше, AG ДО0 0, и, следовательно, она будет протекать до тех пор, пока - одно или несколько реагирующих веществ не будут полностью израсходованы. В течение реакции AG не изменяется. [9]
Для практических расчетов вводят понятие константы равновесия, представляющей собой отношение упругости паров ру. Константа равновесия k определяется в зависимости от температуры и давления по таблицам или графикам, составленным на основе экспериментальных данных. [10]
Константа равновесия - не зависящая от концентрации функция состояния системы, в которой проходит химическая реакция. Это вытекает непосредственно из (14.13) и (14.17), поскольку значения ц 0 для всех компонентов реакции есть определенные, не зависящие от концентрации функции состояния. Напомним, что в § 11.4 понятие константы равновесия было выведено в предположении, что скорости прямой и обратной реакций описываются законом действия масс, что справедливо лишь при определенном механизме реакции. [11]
Константа равновесия - не зависящая от концентрации функция состояния системы, в которой проходит химическая реакция. Это вытекает непосредственно из (14.13) и (14.17), поскольку значения i для всех компонентов реакции есть определенные, не зависящие от концентрации функции состояния. Напомним, что в § 11.4 понятие константы равновесия было выведено в предположении, что скорости прямой и обратной реакции описываются законом действия масс, что справедливо лишь при определенном механизме реакции. [12]
Равновесию гетерогенных систем отвечает равенство химических потенциалов каждого компонента во всех фазах, а также минимальное значение изохорного или изобарного потенциалов или максимальное значение энтропии всей системы при определенных условиях. Если в систему входит хотя бы одна фаза, состав которой изменяется в процессе приближения к равновесию, то равновесное состояние фазы и всей системы характеризуется константой равновесия, например в системах, состоящих из индивидуальных веществ в конденсированном состоянии и газов. В системах, состоящих из индивидуальных веществ в конденсированном состоянии, в которых состав фаз в ходе процесса не изменяется, а процесс идет до полного исчезновения одного из исходных веществ ( например, полиморфные превращения веществ), понятие константы равновесия неприменимо. [13]