Понятие - сопряжение
Cтраница 1
Понятие сопряжения было введено в химию в конце XIX века для объяснения некоторых особых свойств молекул, содержащих сопряженные связи. [1]
Понятие сопряжения было введено в химию в конце XIX века для объяснения некоторых особых свойств молекул, содержащих систему чередующихся двойных и простых связей. [2]
Очевидно, что понятие сопряжения не ограничивается кратными углерод-углеродными связями. [3]
 |
Принцип хемиосмотиче - роль сопрягающей системы. [4] |
Не пользуясь непосредственно представлениями неравновесной термодинамики, Митчелл оперирует понятием сопряжения, необходимым при рассмотрении открытых систем. Очевидно, что сопряженные процессы универсальны в живой природе. [5]
 |
Спектр ЭПР ион-радикала ( С6Н5 - СН2 - СНа-С Н5 -. [6] |
Этот результат представляет чрезвычайно большое значение для теоретической химии в смысле необходимости уточнения понятия сопряжения. [7]
А) составляет 80 % от общей электронной силы, действующей на ядро углерода. Здесь уже главную роль играет сосредоточенное внутри молекулы электронное облако, что и оправдывает введение для таких молекул понятия объемного сопряжения. [9]
Как уже отмечалось, роль дифракции в оптических системах формирования изображения как его промежуточного шага составляет основное содержание гл. В связи с этим следует заметить, что картина дифракции Фраунгофера, определяемая объектом ( таким, как рассматриваемая здесь апертурная маска), наблюдается в плоскости, где в качестве объекта формируется изображение источника ( см. рис. 1.7); типичным примером является картина, получаемая при наблюдении уличного фонаря через занавеску. С помощью понятия сопряжения, имеющего тот же смысл, что и в геометрической оптике ( где рассматривается изображение, формируемое в плоскости, сопряженной объекту) картина дифракции Фраунгофера рассматривается в плоскости, сопряженной источнику излучения. [10]
Резюмируя, мы можем сказать, что в молекуле так называемое статическое сопряжение, в чем бы ни заключалась его природа - в делокализации ли электронов или во взаимодействии локализованных электронов и связанным с этим изменением формы молекулы, не может иметь сколько-нибудь существенного влияния на направление и скорость химической реакции. Химики-органики нередко сами отмечают, что статическое сопряжение само по себе не может объяснить широко известных фактов мощного влияния строения молекул на их реакционную способность. Поэтому они ввели понятие динамического сопряжения, проявляющегося в акте реакции, когда разрываются одни связи и образуются другие. Однако это понятие не отличается ясностью. [11]
Резюмируя, мы можем сказать, что в молекуле так называемое статическое сопряжение, в чем бы ни заключалась его природа, - в делокализации ли электронов или во взаимодействии локализованных электронов и связанным с этим изменением формы молекулы, не может иметь сколько-нибудь существенного влияния на направление и скорость химической реакции. Химики-органики нередко сами отмечают, что статическое сопряжение само по себе не может объяснить широко известных фактов мощного влияния строения молекул на их реакционную способность. Поэтому они ввели понятие динамического сопряжения, проявляющегося в акте реакции, когда разрываются одни связи и образуются другие. Однако это понятие не отличается ясностью. [12]
Соотношения (3.9) определяют некоторый фильтрационный поток с функцией токат з Яи напором Н - г), где Я и i j - напор и функция тока исходного фильтрационного потока. Два потока, определенные указанным выше образом, будем называть сопряженными. Линии тока одного из них являются линиями равного напора другого, и наоборот. Очевидно, понятие сопряженного потока является естественным обобщением понятия сопряжения комплексного потенциала для течений, удовлетворяющих закону Дарси. [13]
В последнем случае для локализации связи требуется гораздо большая энергия, чем в первом, так как система ( XXX) обладает большей энергией. Койман и Кетелар нашли, что ал я образования структуры ( XXIX) требуется 29 ккал / моль, а для образования структуры ( XXX), по крайней мере, 55 ккал / моль. Значения энергий сопряжения в молекулах нафталина и бензола, применявшиеся в их расчетах, были позднее уточнены, но остается в силе вывод, что энергия необходимая для локализации двойной связи 2 - 3, настолько велика, что при нормальной химической реакции такая локализация невозможна, в то время как локализация ( или фиксирование) связи 1 - 2 с образованием структуры, предложенной Физером и другими, должна происходить легче, чем локализация любой связи в молекуле бензола. Однако общее распределение связей в молекуле нафталина соответствует описанию Полинга и др. Тем не менее было бы хорошо избегать термина подвижность двойных связей в качестве синонима понятия сопряжения в молекуле нафталина. Когда связь близка к двойной, достаточно малого количества энергии, чтобы она стала чисто двойной; если же она ближе к ординарной, то для ее превращения в двойную требуется энергия, значительно превышающая барьер химических реакций. [14]
Соответствие между обычными вариационными симметриями и законами сохранения систем уравнений Эйлера - Лагранжа легко обобщается. Этот факт был осознан уже самой Эмми Не-тер. На самом деле если мы допускаем к рассмотрению обобщенные симметрии, то теорема Нетер доставляет взаимно однозначное соответствие между вариационными симметриями и законами сохранения. В этом параграфе мы излагаем этот результат в форме, принадлежащей Бессель-Хагену. Изначальный вариант Нетер изложен в упр. Основные вычислительные результаты базируются на понятии сопряжения дифференциального оператора. [15]
Страницы: 1