Поправка - фрумкин
Cтраница 1
Поправка Фрумкина достаточно хорошо согласуется с экспериментом. [2]
Так называемая поправка Фрумкина на - потенциал. [3]
Смысл поправки Фрумкина ясен. [4]
Было найдено, что вычисленные значения поправки Фрумкина достаточно хорошо согласуются с экспериментальными данными, особенно если изменение фа-потенциала производится путем добавления хлористого калия. Менее удовлетворительное согласие, полученное при добавлении сульфата калия [10], было впоследствии приписано Делахеем и Араматой [85] образованию ионных пар в объеме раствора. Напротив, Фрумкин [5, 78, 79, 82] и Рейнмут [87], пытаясь объяснить некоторые особенности восстановления анионов, предположили, что ионные пары образуются лишь в пределах двойного слоя. Несмотря на это, Делахей и Арамата [85] повторяют предостережение Робинсона и Стокса [88] по поводу ненадежности доказательств и количественных данных, касающихся ассоциации ионов в водных растворах. [5]
Сенда и Делахей [522 ] показали, что соответствующий анализ в случае притяжения частиц О диффузным слоем более сложен, зато поправка меньше, так что обычно ( г 0) т ( iQ) a и для расчета ( iQ) t no ( i0) o необходимо учитывать лишь поправку Фрумкина. [6]
Так как замедленная стадия процесса не зависит от рН, этот сдвиг связан с изменением фа-потенциала. Поправка Фрумкина очень хорошо описывает смещение в этом широком диапазоне потенциалов. [7]
Прежде всего было установлено, что введение поправки Фрумкина на влияние двойного слоя приводит к согласию теории с опытом в отсутствие органического адсорбата ( ср. [9]
Корыта нашел, что для реакции разряда иона цинка на амальгаме цинка в растворах 0 1 - 1 0 М нитрата калия величины кажущейся стандартной константы скорости k, определенные экспериментально и рассчитанные на основании теории Гун - Чапмана, находятся в достаточно хорошем согласии. Арамата и Делахей [18] нашли хорошее согласие с поправкой Фрумкина, исследуя разряд иона цинка из растворов, которые содержали перхлораты магния или бария ( см. табл. 11), однако в растворах перхлоратов натрия и аммония были обнаружены существенные отклонения от теории. Авторы приписывают эти отклонения различию в радиусах ионов цинка и катионов индифферентного электролита ( разд. [10]
Можно возразить, что обсуждаемая поправка основана на микроскопической теории диффузного слоя и не имеет прочного макроскопического обоснования. Тем не менее, как отмечалось в обзоре Парсонса [11], поправка Фрумкина эффективно и качественно правильно учитывает сложное поведение электрода, которое можно приписать строению двойного слоя. [11]
Можно возразить, что обсуждаемая поправка основана на микроскопической теории диффузного слоя и не имеет прочного макроскопического обоснования. По этой причине мы и не ожидаем, что эта поправка применима к твердым электродам, а также в случае значительных концентраций реагентов или высокой ионной силы. Тем не менее, как отмечалось в обзоре Парсонса [11], поправка Фрумкина эффективно и качественно правильно учитывает сложное поведение электрода, которое можно приписать строению двойного слоя. [12]
Страницы: 1