Cтраница 2
Это связано с тем, что, согласно общей формуле (38.10), поправка к собственному значению энергии во втором приближении определяется суммой выражений, в знаменателе которых стоят разности невозмущенных уровней энергии - в данном случае интервалы тонкой структуры уровня, являющиеся малыми величинами. В § 38 было отмечено, что поправка второго приближения к нормальному уровню всегда отрицательна. [16]
Трудно сказать, какое именно значение следует использовать при интерпретации экспериментов по парамагнитному резонансу. При наличии взаимодействия типа W s в него должны быть включены вклады от всевозможных источников, в том числе поправки второго приближения за счет спин-орбитайьного взаимодействия. Последнее, однако, может быть не таким, как для свободного иона, поскольку само спин-орбитальное взаимодействие видоизменяется под влиянием связей. [17]
Матричные элементы /), связывающие состояния одной четности, и в том числе диагональные матричные элементы, равны нулю. Поэтому в первом приближении теории возмущений взаимодействие (28.1) не приводит к какому-либо изменению энергии атома. Расщепление уровней определяется поправками второго приближения теории возмущений. [18]
Дальнейшее решение задачи может быть проведено по методам теории возмущений, аналогично тому, как это было выполнено выше для двухатомной молекулы. При этом члены третьего и четвертого порядков рассматриваются как возмущение. Поправка первого приближения, обусловленная кубическими членами, равна нулю, так как в произведение QiQjQk по крайней мере одна нормальная координата входит в нечетной степени. Поправки второго приближения для кубических членов и первого приближе ния для членов четвертой степени имеют одинаковы. [19]
Кроме того, формула (19.26) позволяет выяснить ряд общих закономерностей расщепления. При я 2 / 1 A ( l2l lySL) Q, и матричные элементы (19.25) равны нулто. Это не означает, конечно, что мультиплетное расщепление отсутствует, так как в общем случае поправки второго приближения (19.10) отличны от нуля. [20]