Cтраница 2
Ранние попытки объяснения аиомерного эффекта на основе электростатической модели диполь-дипольного отталкивания электроне акцепторного заместителя и гетероатома были неудачны и приводили к непримиримым противоречиям. [16]
Ранние попытки формулирования грамматик изображений ( см., например, Ледли [15], Кирш [11], Нарасимхан [16], Клоувз [13]) в сильной степени опирались на аналогию с грамматикой естественного языка. [17]
Сравнительно ранняя попытка расчета теплоты адсорбции через межмолекулярные силы была предпринята Эйкеном [59], который рассмотрел концентрацию газовых молекул как функцию их расстояний от поверхности адсорбента. [18]
Ранние попытки использования результатов химических реакций для определения положения таутомерного равновесия приводили к заблуждениям, поскольку минорный таутомер может быть более реакционноспособ-ным и основной продукт реакции может возникать именно за счет минорного таутомера. [19]
Ранние попытки обработки данных масс-спектро-метрических измерений в офф-лайновом режиме ( при котором процедуры переноса и накопления результатов измерений на носителях данных, совместимых с используемой вычислительной машиной, и их последующей обработки оказываются разделенными во времени и пространстве; см. [ НО ]) в настоящее время следует рассматривать как промежуточный этап в последовательной разработке способов применения компьютеров в масс-спектрометрии. [20]
Наиболее ранней попыткой описать механизм массопередачи была пленочная теория Льюиса и Уитмена, введших понятие двойной пленки на границе раздела фаз - фазовой и жидкой. При этом полагается, что обе пленки находятся в ламинарном движении, тогда как вся остальная жидкость и весь объем газа находятся в турбулентном движении и что в них, следовательно, устанавливается равномерная концентрация по всему объему. [21]
Самые ранние попытки создания таких методов расчета энергий активации были предприняты Лондоном I110 ], и они приводили к чрезвычайно приближенным результатам. Последующие попытки Вилларса I111 ], Эйринга 1112 ] и Эйринга и Полный 1113 ] улучшить точность метода с помощью использования эмпирических приемов не были плодотворными, и успех работы будет зависеть от развития техники квантовомеханических расчетов. Вместе с дополнительными предположениями о конфигурациях комплекса ( не очень отличающихся от допущений метода Эйринга) это позволяет вычислить энергии активации для трех - и четырехатомных систем; результаты, полученные по этому методу, находятся в несколько лучшем согласии с экспериментальными данными. [22]
Самые ранние попытки создания таких методов расчета энергий активации были предприняты Лондоном [110], и они приводили к чрезвычайно приближенным результатам. [23]
Из ранних попыток наиболее удачной была попытка объяснения стабильности ароматических соединений с удовлетворением условий симметрии, сделанная Тиле [13] в 1898 г. Изучение ненасыщенных соединений привело Тиле к допущению, что лабильные валентности двойных связей в принципе могут делиться любым образом и что в большинстве случаев они частично связаны и частично свободны. Таким образом было объяснено, почему происходит присоединение к концам сопряженной ненасыщенной системы в алифатическом ряду. [24]
Ряд других ранних попыток обнаружения гемолитического замещения у атома углерода в процессе обмена галоген - водород был также неудачен, так как все эти реакций протекают как концевые 8н2 - процессы, т.е. как отрыв атома водорода. [25]
При ранних попытках сжижения газов оказалось, что некоторые газы ( СЬ, СОа, МНз) легко сжижались изотермическим сжатием, а целый ряд газов ( О2, N2, Н2, Не) сжижению не поддавался. Подобные неудачные попытки объяснил Д. И. Менделеев, показавший, что сжижение этих газов производилось при температуре, большей критической, и поэтому заранее было обречено на неудачу. [26]
![]() |
Изотермы адсорбции и десорбции активной массы положительного электрода свинцового кислотного аккумулятора. [27] |
В ранних попытках измерения распределения пор по размерам, например у Андерсона [16], предполагалось, что вся адсорбция происходит благодаря капиллярной конденсации. [28]
Наиб, ранние попытки описать турбулентное перемешивание были предприняты в гидродинамике с использованием моделей, опирающихся на аналогию с ламинарным течением. [29]
Причина неудач ранних попыток сжижения газов лежала в том, что еще неясна была сущность различия между газообразным и жидким состоянием вещества. Мы знаем теперь, что в обоих случаях имеет место и взаимное притяжение молекул, и их взаимное расталкивание. Жидкое состояние вещества характеризуется преобладанием первого, газообразное - второго. Взаимное притяжение молекул практически не зависит от температуры. Напротив, обусловленное их ударами друг о друга взаимное расталкивание весьма сильно зависит от температуры, так как ее величина определяет скорость движения молекул и их кинетическую энергию. Очевидно, что газ может быть переведен в жидкое состояние лишь тогда, когда стяжение получает преобладание над расталкиванием или по крайней мере становится равным ему. Та температура, при которой расталкивание уравновешивается стяжением, характеризуется отсутствием различия между жидкостью и ее паром и называется критической. [30]