4-брома
Cтраница 3
Воздух, содержащий следовые количества хлора, аспириру-ют со скоростью 0 73 л / мин в течение 10 мин через два абсорбера, каждый из которых содержит 100 мл свободной от хлора воды, 15 мг 2 6-диметилфенола, 3 капли концентрированной серной кислоты ( около 0 05 мл) и 0 36 мг 4-бром - 2 6-диметилфенола. После отбора пробы воздуха растворы объединяют, экстрагируют замещенные фенолы н-гексаном и хроматографируют 1 - 2 мкл полученного экстракта. [32]
Нами разработан общий метод синтеза 2 3 5 6-тетрагидропиран - 2 4-дионов, содержащих в положениях 3, 5 гетероцикла спироуглеродные атомы. Он заключается в реакции алкиловых эфиров 4-бром - З - оксоалкановых кислот, имеющих в положениях 2 и 4 алкильные группы, тетраметиленовыи и пентаметиленовыи радикалы, с цинком и альдегидами по приведенной схеме. [33]
Они нашли, что изомеризация, ведущая в случае азоксибензола к образованию о-оксиазобензола, протекает таким образом, что атом кислорода перемещается к более удаленному кольцу. Фотохимическая изомеризация a - 4-бромазоксибензола ( LVIII) ведет к образованию 4-бром - 2-оксиазобензола ( LIX), аналогичным образом протекает и изомеризация 2 2 -азокси-нафталина в 1-окси - 2 2 -азонафталин. [34]
При восстановлении галоиднафталинов существенную роль играют, по-видимому, стерические факторы. Их влиянием объяснена [34] большая легкость восстановления 1-иоднафталина по сравнению с 2-иоднафталином, а также повышенная реакционная способность 4-бром - 1-метилнафталина и 2-бром - 2-метил нафталина. [35]
С / 760 мм) летуч с водяным паром и растворим в горячей воде. Восстановление в кислой среде 4-бром - или 1-бром - 2-нитронафталина тоже приводит к р-нафтиламину. [36]
Превращается В 1-ме-тил - 2-этилбензол. Бромируется в уксусной к-те бромом с образованием смеси 4-бром - и 5-броминдана. [37]
Очевидно, что субстантивность зависит также от размера и сложности хромофора. Наибольшей субстантивностью обладают черные и коричневые дисазокрасители и бирюзово-голубые фтало-цианиновые красители. Затем следуют желтые моноазокрасители, полученные сочетанием Ц - кислоты с ж-толуидином и Ц - кислоты с ацетил-л-фенилендиамином; оранжевые красители, образованные сочетанием Ц - кислоты с 2 5-диметоксианилином или суль-фаниловой и ортаниловой кислот с И-кислотой; алые красители из п-анизидин-3 - сульфокислоты и И-кислоты; синие красители из я-аминодифениламин-2 - сульфокислоты и Аш-кислоты; продукты конденсации 4-бром - 1-аминоантрахинон - 2-сульфокислоты ( бром-аминовая кислота) с ж-фенилендиамин-4 - сульфокислотой и далее рубиновые красные металлические комплексы красителей, полученных из 2-аминофенол - 4-сульфокислоты и И-кислоты. [38]
Изучена реакция ароматического нуклеофильного замещения атома брома и нитрогруппы в 4-бром - 5-нитрофталонитриле моно - и бифункциональными О -, N -, S-нуклеофилами. Разработанные методы синтеза позволили получить фта-лонитрильные системы, конденсированные с 5 -, 6 -, 7-членными гетероциклическими фрагментами разных классов: триазолов, тиазолов, имидазолов, оксазинов, тиазинов, диазинов, диазепинов, оксазепинов, тиазепинов и оксазоцинов. Установлен факт взаимодействия 4-бром - 5-нитрофталонитрила в присутствии карбоната калия с амидным реакционным центром. [39]
В водяную баню для нагревания помещают круглодонную че-тырехгорлую колбу на 750 мл с обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром и капельной воронкой Загружают 150 г мелкораздробленного льда, 100 мл воды, 6 мл конц. Реакционную массу охлаждают до 2 - 4 С смесью льда с поваренной солью и при энергичном размешивании по каплям добавляют охлажденный до 5 - 10 С раствор 3 7 мл Вг2 в 200 мл 10 % НС1 за 1 - 2 ч, выдерживают при 3 - 5 С 30 мин, затем прибавляют по каплям в течение 2 - 3 ч 50 мл приготовленного раствора NaCIO. После этого добавляют для связывания Вг2 по каплям 10 - 15 мл 36 % раствора NaHSOs до исчезновения синего пятна по ИКБ, нагревают реакционную смесь до 80 С, выдерживают 15 - 20 мин. Затем охлаждают до 30 - 40 С и отфильтровывают на воронке Бюхнера 1-ме-тиламино - 4-брома трахинон. На фильтре осадок отжимают, промывают горячей ( 60 - 70 С) водой ( порциями по 25 мл, всего 150 мл) до нейтральной реакции по УБ, помещают в чашку Петри и сушат при 70 - 80 С. [40]
Метоксибензантрон красит в прочный зеленовато-желтый цвет и может также применяться в смеси с синим антрахиноновым красителем для крашения ацетатного шелка в зеленые оттенки. N-Ацилпроизводные 1-амино - 5 - и 8-оксиантрахинона, ацилирован-ные алифатическими кислотами ( например, уксусной или пропио-новой), являются желтыми красителями для ацетилцеллюлозы и найлона. Дигидропиримидиновые производные, полученные конденсацией о-аминоцианантрахинонов с альдегидами, являются субстантивными красителями для ацетатного шелка; многие из них красят в желтый цвет. Описаны методы галоидирования аминоантрапиримидинов 12 получения полиаминоантрапиримидинов путем аминирования аминоантрапи-римидинсульфокислот 13 и методы превращения антрапиримидинов в оксипроизводные ( которые также красят ацетатный шелк в желтый цвет) обработкой серной кислотой в присутствии катализаторов. Красные антрапиридоновые красители для ацетилцеллюлозы получаются конденсацией 4-бром - 6-анилиноантрапиридона ( в молекуле которого анилиногруппа может находиться в кольце или при азоте) с фенолом или нафтолом; сульфирование дает красители для шерсти. Красный краситель, устойчивый к газообразным продуктам горения, получается метилированием 1-амино - 4-окси - 2-меркаптоантрахинона. Смесь мочевинных производных 1 5-диамино - 4 8-диоксиантрахинона или 4 5-диамино - 1 8-диоксиан-трахинона и а-аминоантрахинона красит в коричневый цвет. [41]
В 1911 г. был взят патент на Индантреновый хаки GG ( MLB), карбазоловый краситель ряда антримидового, и этот прочный кубовый краситель производился в больших количествах в годы второй мировой войны. Это соединение, анилид 2-окси - З - нафтой-ной кислоты, было получено Шопфом еще в 1892 г., но его преимущество в качестве азосоставляющей по сравнению с Р - нафтолом не было отмечено до 1912 г. Ледяные красители, производные нафтола AS и его аналогов, ныне дающие прочные и яркие выкраски всех цветов от желтого до черного, после антрахиноновых кубовых красителей составляют вторую по значению группу красителей для целлюлозных волокон. Яркие краски для лакокрасочного производства, приготовляемые из трифенилметановых красителей осаждением основных красителей таннин-сурьмяными, а кислотных - бариевыми солями, обладали малой прочностью к свету. В 1913 г. фирмой BASF было разработано приготовление гораздо более прочных лаков, получаемых осаждением трифенилметановых красителей фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденовой кислотами. В том же году Герцберг синтезировал кислотный краситель класса Ализарина прямого синего А путем конденсации 4-бром - 1-аминоантра-хинона - 2 - сульфоки1Слоты с ариламинами. [42]
Страницы: 1 2 3