Порай-кошица

Cтраница 3

Необычные ( координационные полиэдры в комплексных соединениях. [31]

Рентгеноструктурные исследования Порай-Кошица с сотрудниками [105] показали, что эти две формы представляют собой полиморфноизомерные модификации: а-форма является полимером, а - форма - мономером, но в а-изомере кобальт имеет октаэдрическую координацию, в р-изо-мере - тетраэдрическую. [32]

Литературные данные по коэффициентам диффузии брома в солевых растворах немногочисленны. В работе Порай-Кошица с сотрудниками был определен коэффициент диффузии в синтетической рапе оптическим методом на поляризационном интер - ферометре. [33]

Фрезер [33] нашел, что триселенид мышьяка As2Se3 образует стекло, но не смог получить Аз2Тез в стеклообразном состоянии. Вайполин и Порай-Кошиц [35] получили стеклообразный Аз2Тез в количестве, достаточном для рентгеновского исследования, путем втягивания расплава в холодный стеклянный капилляр, а Тсугане и др. [36] обнаружили, что в системе As-Те можно получить более устойчивые стекла из составов, лежащих на диаграмме состояния по обе стороны от А. [34]

Вайполин и Порай-Кошиц [423,424] провели рентгенографическое исследование стеклообразных As2S3, As2Se3, As2Te3 и ряда нестехиометрических стекол в двойных системах As-X, где X - S, Se, Те. Они делают вывод о том, что структура стекол представляет собой гофрированные слои. Степень гофрированности увеличивается с увеличением размеров атома халькогена, в этом же направлении увеличивается количество атомов мышьяка, приобретающего октаэдрическую ( или близкую к ней) координацию. [35]

Следует указать еще на одну ошибку, допущенную при оценке размеров кристаллитов в стекле состава бисиликата натрия. Размеры кристаллитов кристобалита Порай-Кошиц определял, исходя из того, что структурным аналогом кристаллитов является а-кристобалит. [36]

По мнению Валенкова и Порай-Кошица, это свидетельствует, что структура стекла представляет собой смесь кристаллитов кристобалита и метасиликата натрия. К стеклам рассматриваемой системы может быть применен также метод суммирования кривых рассеяния, полученных путем размывания кривых кристаллических ингредиентов. Такой метод обработки рентгенограмм назван методом аддитивности. [37]

Ориентировочная область метастабильной ликвации в системе. [38]

Структура пористых стекол, получающихся в результате кислотной обработки исходного стекла из этой области, зависит от условий предварительного его отжига. Так, согласно данным Порай-Кошица, Жданова и Андреева ( 1960), а также Добычина и Киселевой ( 1957), пористое стекло, полученное из закаленного, от температуры не ниже 750 С состоит из кремнеземистого каркаса, пронизанного порами малого размера с поперечниками до 50 А. Стекла, отожженные в интервале 600 - 750 С ои выщелоченные, имеют поры до 1000 А, которые в свою очередь заполнены тонким кремнеземистым каркасом, образующим более тонкие вторичные поры. Отжиг ниже 600 С дает монодисперсную структуру с относительно крупными порами. [39]

Модель структуры ближнего порядка стеклообразного As2S3. [40]

Низкие значения первых КЧ свидетельствуют, по мнению авторов [423,426,427], о слоистом расположении атомов в стекле. По мнению Вайполина и Порай-Кошица, стекло может состоять из цепей, слоев и атомных полос любой ширины. Авторы работы [428] интерпретируют данные КРРА стекла As2S3 как слоистую структуру, построенную из тригональных пирамид, соединенных через атомы серы в 12-членные ( как в кристалле), а также в 10 - и 14-членные кольца. [41]

Рой [8] высказал предположение, что S-образный ход кривой ликвидуса в области, примыкающей к кремнезему, имеет своей причиной метастабильную ликвацию. Андреев, Гоганов, Порай-Кошиц и Соколов [1 ] методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами действительно обнаружили существование метастабильного фазового разделения в этих стеклах, но определили только три точки на бинодальной кривой. [42]

Продоммом [746] и Порай-Кошицем с сотрудниками [747, 748] получены спектры комбинационного рассеяния различных образцов силикатных стекол. Касаясь структуры натриевоборо-силикатных стекол, Порай-Кошиц предположил, что кремнеземистый каркас существует в них до выщелачивания и что опа-лесценция обусловлена дифференциацией стекол по составу на кремнеземистую ( каркас) и боратную ( диспергированная фаза) компоненты. Колесова [749] подвергла критике объяснение колебательных спектров кристаллических силикатов и силикатных стекол, данное Шеффером, согласно которому указанные спектры рассматриваются как результат некоторого возмущения колебаний тетраэдрической группы SiO, уподобляемой пятиатом -: ной молекуле типа CCU. Автор полагает, что полоса 12 - 13 мк, встречающаяся в спектрах силикатных стекол, не может быть доказательством существования кристаллитов в стекле. [43]

Эти соединения вступают в реакции конденсации с нитрозосоединениями, альдегидами, кетонами, карбоновыми кислотами и сочетаются с ароматическими диазосоеди-нениями. Эти закономерности были сформулированы под названием правила Порай-Кошица: если метильная или метиленовая группа связана конъюгированной цепью с каким-либо гетероатомом, атомы водорода этой группы проявляют повышенную активность. [44]

Проведены рентгенографические анализы стекол. Гофман и Статтон [742], а также Порай-Кошиц и Филиппович [743, 744] исследовали структуру некоторых образцов стекол. [45]

Страницы: 1 2 3 4