Порог - чувствительность - детектор
Cтраница 2
Нижний температурный предел применения малозагруженных колонок определяется порогом чувствительности детектора и температурой кипения хроматографируемого вещества. Если принять, что порог чувствительности детектора равен 10 6 % ( по объему), концентрация вещества после прохождения колонки уменьшается в 100 раз, а начальная концентрация вещества в 10 - 20 раз меньше концентрации насыщенных паров при температуре опыта, то минимальное давление при температуре разделения должно составлять - 10 - 2 мм рт. ст. Такое давление достигается при температуре на - 250 - 300 ниже точки кипения. Работа на малозагруженных колонках сопряжена с рядом экспериментальных трудностей и ограничений. [16]
Уменьшение массы зеркальца достигается уменьшением его площади и толщины; применялись зеркальца диаметром 1 5 - 3 мм, а для минимизации толщины зеркальце выполнялось напылением слоя металла на охлаждаемую поверхность. Однако площадь зеркала определяет порог чувствительности детектора росы и это ограничивает ее минимальную величину. [17]
Концентрацию вещества легко вычислить для любого момента времени, если известно количество введенного вещества. Точно так же можно определить порог чувствительности детектора. [18]
Детектор ионизации в пламени - один из самых распространенных детекторов в газовой хроматографии, практически - незаменимый при анализе микропримесей. Помимо ионизационной эффективности, которая определяет порог чувствительности детектора и составляет для детекторов хроматографов Цвет около 5 - 10 - 6 % ( об.) [ 3, с. [19]
Сделан обзор работы по анализу летучих хлоридов и гидридов особой чистоты на содержание микропримесей методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии. Показано, что при газохроматографическом анализе данных веществ паспортный порог чувствительности детектора, как правило, реализуется в разработанных методиках, но достигнутая чувствительность определения не является предельной. Также показано, что чувствительность масс-спектрометрического анализа, рассчитанная для бинарных смесей, не достигается в случае реальных смесей, состоящих из многих компонентов. [20]
Возможность хроматографирования малолетучих веществ лимитируется главным образом упругостью их насыщенных паров при температуре опыта. Для того чтобы малолетучее соединение могло быть зафиксировано детектором, концентрация насыщенных паров должна быть по крайней мере не ниже порога чувствительности детектора. [21]
При определении соединении сэры в пробах воздуха следует учитывать процесс разшвання пробы после введения ее в хромат ографпче-скую колонку. Как указывается в работе [ II, размывание приводит к тому, что измеряемая газовым хроматографом минимальная концентрация вещества в пробе в 5 - 10 раз выше порога чувствительности детектора. [22]
Следует подчеркнуть, что порог чувствительности детектора соответствует концентрации вещества в газе-носителе, создаваемой в детекторе, а не концентрации анализируемых веществ в пробе при введении в колонку. Учитывая процесс размывания пробы, следует иметь в виду, что практически измеряемая хроматографом минимальная концентрация веществ в пробе по крайней мере в 5 - 10 раз выше порога чувствительности детектора. [23]
На хроматограмме рисунка ( б) показано разделение тех же газов и отделение их от воздуха на составной колонке, которая на длину 9 м заполнена фторопластом с 40 % F - С1 - содержащего масла СПМН, а на 40 см - силикагелем марки КСК с той же неподвижной фазой. В данном случае обратный пик дает воздух. Для газов С02 и SiF4 были построены калибровочные кривые, определен порог чувствительности детектора: С02 - 0 08 мг, SiF4 - 0 1 мг. Однако чувствительность определения может быть еще повышена за счет уменьшения диаметра нити детектора-катарометра. [24]
Детектор с использованием бета-излучения был выполнен в виде тонкого слоя изотопа Ni63, нанесенного распылением в вакууме на поверхность термоэлектрического модуля. В другой конструкции бета-излучение низкой энергии ( изотоп С14) рассеивалось площадкой из золота. Достоинством радиационных детекторов является высокая чувствительность. Порог чувствительности детектора с альфа-излучением соответствовал поверхностной плотности конденсата около 1 мкг / см2, что примерно в 3 раза меньше массы, обнаруживаемой фотоэлектрическим детектором. Одной из причин этого является, по-видимому, ускорение образования росы на поверхности зеркала, которая в этих детекторах не полируется и создает ядра конденсации. По некоторым данным альфа-детектор обладает также избирательностью по отношению к фазовому состоянию конденсата. [25]
Весьма важной величиной, характеризующей предельную чувствительность детектора, является минимальная концентрация анализируемого вещества в потоке газа-носителя, которая может быть зарегистрирована. Минимальным сигналом, поддающимся измерению, принято считать сигнал, амплитуда которого вдвое превышает уровень шумов. Концентрация анализируемого вещества, вызывающая этот сигнал для концентрационного детектора, сми 2б / А -, для потокового сМин 2б / Л / со. Величина смин - порог чувствительности детектора, позволяющий оценить его предельные возможности. В повседневной практике понятия чувствительность и порог чувствительности часто путают, понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые детектором. Па рис. 7.9 показано графическое выражение этих величин. [26]
Решение вопроса об использовании МГХ зависит от состава анализируемой пробы, типов детекторов, а также необходимости определения следовых ( менее нанограммовых) количеств веществ. Чаще всего в качестве детекторов для МГХ используются масс - и ИК-спектрометры, что позволяет проводить идентификацию соединений по атласу спектров. Для осуществления бесспорной идентификации необходимо хорошее разрешение пиков компонентов. Если необходимо идентифицировать микрокомпоненты, содержание которых ниже порога чувствительности детектора, МГХ дает возможность по результатам разделения в предколонке и аналитической колонке определять индексы удерживания. [27]
 |
Зависимость нулевого тока детектора ( / 0 в атмосфере. [28] |
Так как изучаемый детектор представляет особый интерес для анализа микроколичеств серы, то были проведены исследования с целью установления максимальной чувствительности детектора, как для газовых, так и для органических серусодержаших соединений. Используемые детектор и измерительная цепь при температуре 315 и нагрузочном сопротивлении схемы 101 2 ом имеет порог чувствительности при сероводороде 3 - 10 - п г / сек серы. При температуре детектора 270 и нагрузочном сопротивлении 55 05 ом порог чувствительности детектора 4 - 10 - г / сек серы. [29]
В литературе имеются сообщения о достигнутом пороге чувствительности 10 - 9 мг / с. При чувствительности 1 - 10 - б А-с / мг уровень шумов составляет 5 - 10 - 16 А. Фактически уровень шумов современных серийных детекторов ионизации в пламени составляет примерно 5 - 10 - 14 А [ 1, с. Это соответствует порогу чувствительности 2 - Ю-8 мг / с. При скорости газа-носителя 1 мл / с такой детектор способен обнаружить концентрацию вещества в газе-носителе 2 - 10 - 8 мг / мл. На практике порог чувствительности детектора оказывается значительно выше, поскольку полезный сигнал приходится выделять на фоне флуктуации фонового тока. Причиной фонового тока являются органические примеси, поступающие в детектор с потоками водорода, воздуха и газа-носителя. Колебания скорости газовых потоков приводят к колебаниям фонового тока. [30]
Страницы: 1 2 3