Cтраница 1
Бучаченко и автор [22, 59, 60] изучали термоокислитель - ную деструкцию макромолекул полиизопрена при 100 - 130 с помощью ХР в условиях постоянно контролируемой скорости инициирования. [1]
Бучаченко, Стабильные радикалы, Изд. [2]
В работах Бучаченко 02 ] метод ЭПР был успешно применен для измерения констант скоростей стабильных свободных радикалов с молекулами органических соединений. [3]
По данным Неймана и Бучаченко [15] феноксильный радикал может отрывать атом водорода от углеводорода, но такие реакции протекают крайне медленно. Изменение актиокислительной активности этих соединений определяется, по-видимому, в основном изменением величины константы и. Например, введение в молекулу фенола тг-за-местителей, влияющих на прочность ОН-связи, меняет величину в и fc / в одном направлении. В этом случае для проявления антиокислительной активности важным является сохранение пространственной затрудненности гидроксильной группы. [4]
Так, недавно Победимский и Бучаченко показали [257], что в системе дибензилсульфид - гидроперекись трет-бутила происходит гибель специально добавленного сильного акцептора свободных радикалов. На основании этих опытов авторы предположили, что реакция гидроперекисей с сульфидами сопровождается образованием свободных радикалов. Выход последних в объем мал и составляет 10 - 4 от числа прореагировавших молекул гидроперекиси. [5]
Доказательство образования водородной связи между азотокисным радикалом и растворителями с группой О - Н было получено методом ЭПР в работе Бучаченко [ б08 ], где наблюдалось изменение а. [6]
В принципе перенос электрона с магнийорганического соединения на молекулу органического вещества должен привести к образованию катион-радикала магнийорганического соединения и анион-радикала второй компоненты реакции. Возникновение химической поляризации в катион - анион-радикальных парах еще недостаточно изучено. Рот [34] сообщил примеры фотохимического генерирования таких пар и показал, что в катион - анион радикальных парах генерируется поляризация, как и в парах нейтральных радикалов, за счет S - Г0 - переходов. Характер поляризации продуктов реакции такой пары определяется разностью g - факторов и наличием констант сверхтонкого взаимодействия радикалов. Напротив, Бучаченко [6] полагает, что поляризация в катион - анион-радикальных парах должна генерироваться за счет S - ILi-переходов. Продукты реакции первичной радикальной пары и продукты выхода радикалов из клетки должны в этом случае показывать в спектрах химической поляризаци ядер только эмиссию. Экспериментальные данные указывают, что за состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них ответственны пары а-радикалов. Возможно, что время жизни катион - анион-радикальных пар составляет 10 10 сек, после чего они быстро распадаются с образованием пары а-радикалов. [7]