Нефтяная порфирина
Cтраница 1
Нефтяные порфирины, согласно первым сообщениям по масс-спектрометрии [73, 74], представлены сложным набором соединений. Ранее имелись лишь косвенные данные о многокомпонентное состава порфириновых фрагментов, основанные на разделении деметаллированных порфиринов нефти на спектрально различающиеся фракции. [1]
И наконец, нефтяные порфирины должны рассматриваться как природный многотоннажный источник соединений порфири-нового ряда. Особенности их применения во многих областях науки и техники не вызывают необходимости использования строго индивидуальных соединений, поскольку действующим началом подавляющего большинства процессов является порфин-ный макроцикл с закомплексованным металлом, а обрамление макроцикла обусловливает второстепенные свойства, например растворимость. Поэтому нефтяные порфирины могут служить полноценной заменой дорогостоящих синтетических и биохимических препаратов. [2]
До последнего времени нефтяные порфирины мало изучались, несмотря на то, что с момента обнаружения их в нефтях прошло около полувека. [3]
Большое внимание уделяется нефтяным порфиринам и в работах зарубежных исследователей. Основные результаты, полученные ими, приводились по ходу изложения материала. Все исследования этой серии проведены на весьма высоком методическом уровне с применением новейших приборов и по своей направленности, глубине и степени проработки материала отвечают современным требованиям органической химии. [4]
 |
Распределение изомеров с незамещенными пиррольными положениями ( К. [5] |
Применение метода ПМР к нефтяным порфиринам сильно осложняется мно-гокомпонентностью их смеси и парамагнитностью входящего в них ванадия, что ведет к уширению сигнала и резкому снижению информативности спектра. Предварительное деметаллирование ванадилпорфиринов и фракционирование неизбежно связаны с потерей некоторых структур. Полученная таким образом информация будет носить лишь качественный характер. [6]
 |
Распределение азотсодержащих соединений по фракциям нефти месторождения Вильмингтона. [7] |
Интересным типом азотсодержащих соединений являются нефтяные порфирины, довольно подробно изученные в настоящее время. [8]
Последние два вывода оригинальны и, вероятно, эти особенности нефтяным порфиринам не присущи, поскольку гомологи и с 11, и с 12 атомами углерода в замещении содержатся в нескольких, 3 - 5 хроматографически однородных фракциях. Очевидно, структура этих порфиринов в каждой из фракций различна. [9]
Из всех физико-химических методов определения состава сложных смесей и структуры входящих в них соединений наиболее информативна в применении к нефтяным порфиринам масс-спектрометрия. Использование метода основывается на способности порфиринов и их металлокомплексов давать в масс-спектре интенсивный пик молекулярного иона, а при достаточно большой энергии ионизирующих электронов - серию пиков фрагментных ионов, соответствующих отрыву боковых заместителей без разрушения порфинного цикла. [10]
Вторая группа методов - выделение комплексообразовани-ем - применима в основном для легких нефтей, содержащих небольшие количества асфальтосмолистых веществ, а также для нефтяных фракций [39, 69] и позволяет выделить нацело нефтяные порфирины даже при содержании их в следовых концентрациях. Сохранность природной структуры нефтяных порфиринов в процессе выделения комплексообразованием специально не исследовалась. [11]
Джирдлер [70] пришли к выводу, что серная кислота наиболее мягкий из известных деметаллизирующих реагентов. По отношению к нефтяным порфиринам это пе совсем верно, т.к. последние разрушаются при длительном контакте с кислотой. [12]
Тенденция преобладания алкилпорфиринов над циклоалканопор-фириновыми структурами по мере погружения продуктивного горизонта и, следовательно, увеличения степени метаморфизма совпадает с известным эффектом метанизации углеводородов с увеличением глубины их залегания. Модельные эксперименты также подтвердили, что в процессе термического и термоокислительного воздействия на нефтяные порфирины относительная доля алкилпорфиринов в них возрастает. [13]
Видно, что доли порфириновых атомов V и Ni в нефтях каждого региона или месторождения быстро нарастают с уменьшением суммарного содержания металлов в нефти. Это означает, что непорфири-новые соединения V и Ni в целом менее стабильны, чем нефтяные порфирины, и изменения их концентраций в нефтях в условиях недр в большей степени сопряжены с образованием или разрушением первых, нежели с трансформациями вторых. [15]
Страницы: 1 2