Первая порция - продукт
Cтраница 2
При опытах со слабо активированным флоридином ( потерявшим за счет воды около 7 / 0 своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. [16]
При опытах со слабо активированным флоридином ( потерявшим за счет воды около 7 % своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. [17]
 |
Зависимость растворимости параформа в воде от рН.| Зависимость скорости растворения параформа в воде от рН. [18] |
В виде бесцветного или беловатого осадка параформ выделяется из водных растворов формальдегида при охлаждении. На практике для получения параформа с наибольшим выходом водный раствор обычно предварительно упаривают под вакуумом в одну или несколько ступеней ( см. гл. Товарный продукт содержит до 10 % воды, однако в химически связанном состоянии находится не более 6 % воды. Параформ при нагревании легко возгоняется, превращаясь в мономерный формальдегид и воду, причем последняя концентрируется в первых порциях испаренного продукта. На этом основан один из препаративных способов получения мономерного формальдегида высокой концентрации. Параформ применяют на практике в случаях, когда присутствие воды по каким-либо причинам нежелательно. [19]
Смесь L-лейцина ( 10 г, 76 ммолей), / 3-нафтола ( 11 г, 76 ммолей) и безводного сульфита натрия ( 9 6 г, 76 ммолей) помещают в устойчивый к действию давления сосуд с магнитной мешалкой. Туда же добавляют насыщенный раствор бисульфита натрия ( 60 мл), сосуд плотно закрывают и медленно при перемешивании нагревают до 115 С. Через 4 сут сосуд охлаждают и выливают содержимое в литровый стакан, после чего сосуд ополаскивают последовательно 5 % - ным раствором бикарбоната натрия и ацетоном. Смесь экстрагируют дважды метиленхлоридом ( порциями по 50 мл), чтобы удалить непрореагировавший / 3-нафтол. Органический слой промывают дважды порциями по 20 мл 5 % - ного раствора бикарбоната натрия и промывные воды объединяют с водным слоем. Далее рН водного слоя доводят до 3 - 3 5, добавляя 6М соляную кислоту ( сопровождается выделением СО2 и SO2), и выпадающий при этом белый осадок удаляют фильтрованием. Фильтрат экстрагируют несколько раз этилаце-татом и объединенные экстракты упаривают. Остаток добавляют к первой порции продукта, собранной фильтрованием, и все вместе пе-рекристаллизовывают из 95 % - ного этанола. [20]
К раствору 30 г ( 0 30 моль) 4-аминопентен - 3-она - 2 [287] в 200 мл сухого хлористого метилена добавляют 57 0 г ( 0 30 моль) борфторида триэтилоксония, растворенного в 150 мл сухого хлористого метилена. Реакционную смесь 0 5 ч перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота. Свежеперегнанный над NaOH этилендиамин ( 9 0 г, 0 15 моль) добавляют при перемешивании в течение 30 мин. Раствор пере1мешивают при комнатной температуре в течение 3 ч, при этом образуется белый осадок. Хлористый метилен упаривают на роторном испарителе, к остатку добавляют 400 мл абсолютного метанола. К этому раствору прибавляют раствор 16 2 г ( 0 30 моль) метилата натрия в 150 мл абсолютного метанола. Затем к реакционной смеси быстро приливают 9 0 г ( 0 15 моль) этилендиамина. Раствор перемешивают в течение 4 ч, при этом выделяется аммиак. Метанол упаривают на роторном испарителе, остаток экстрагируют горячим абсолютным этанолом. Из него при охлаждении получают первую порцию продукта, вторую - экстракцией из остатка хлороформом с последующим упариванием растворителя в вакууме. Продукт представляет собой кристаллы кремового цвета. [21]
Страницы: 1 2