Порядки - связь
Cтраница 2
Если определять порядки связи по методу МО, то окажется, что значения /, большие 1 0, обычно относятся к свободным радикалам, а равные примерно 0 8 - к концевым атомам углерода в цепи; значения - 0 4 соответствуют атомам углерода в ароматических молекулах ( для бензола / г 0 40) и очень малые F-внутренним атомам конденсированной молекулы. [16]
В бутадиене порядки связей С-С в цепочке равны 1 89; 1 45 и 1 89, поэтому свободные валентности равны 0 84 для двух внешних атомов и 0 39 для каждого атома из внутренней нары. [17]
Ниже приведены порядки связей и индексы свободной валентности ( обозначенные стрелками) атомов углерода в молекуле бутадиена, вычисленные по методу МО. [18]
 |
Гистограммы порядков связей акрилонитрила, координированного. атом азота с хлоридами переходных металлов. а - для связи СС. б - для связи С-С. [19] |
Так, порядки связей СС и С-С для свободного акрилонитрила равны 1.894 и 1.157 соответственно. [20]
Естественно, что порядки связей с уходящим атомом галогена и анионом галогена, выступающим в роли нуклеофнла, равны вследствие симметрии системы. В случае бензилгалогенидов рыхлость-сжатость переходного состояния меняется в пределах одной реакционной серии, поэтому реакция ускоряется как электроно-акцепторными, так и электронодонорными заместителями. [21]
Плотности зарядов и порядки связей в 2 4 6-тршштроциклогекса-диенат - анионе. Значения, полученные методами ССП и СМ, приведены соответственно сверху и снизу. [22]
Оказалось, что порядки связей в винилацетилеяе близки к порядкам соответствующих связей в бутадиене и диацетилене. [23]
В фуроксаиовом цикле порядки связей частично выравнеиы, что указывает иа сопряжение связей между собой. Правда, наиболее длинная виутрициклическая связь N ( 0) - О приближается по своей длине к одинарной и как бы прерывает замкнутую цепь сопряжения, нарушая, следовательно, ароматический характер циклической системы. Однако в физических и химических свойствах фуроксановых соединений ароматический характер цикла проявляется отчетливо. [24]
Рис - 9.17. Порядки связей и свободные валентности в молекуле бутадиена. [25]
Оказалось, что порядки связей в винилацетилеяе близки к порядкам соответствующих связей в бутадиене и диацетилене. [26]
Естественно, что порядки связей с уходящим атомом галогена и с атомом галогена, выступающим в роли нуклеофила, равны вследствие симметрии системы. В случае бензилгалогенидов рыхлость - сжатость переходного состояния меняется в пределах одной реакционной серии, и поэтому реакция ускоряется как электроноакцепторными, так и электронодонорными заместителями ( подробное обсуждение вопросов, связанных с концепцией варьируемой структуры переходного состояния в 5 2-реакциях см. в [ 21, 1974, сб. [27]
Приведенные в табл. 5 порядки связей показывают, что и в этом расчете все периферические связи примерно одинаковы, а центральная связь значительно слабее. Однако, несмотря на то, что благодаря привлечению таких структур, как XXV и XXVI, порядок связи хэ, ю не равен нулю, он все же слишком мал по сравнению с периферическими связями. [28]
Методом валентных связей рассчитаны порядки связей ( Пенни, 1937), чему предшествовали полуэмпирические расчеты процентов двоесвязности по теории резонанса ( Полинг, 1935), электронные заряды атомов и связей одновременно ( Додель и А. [29]
 |
Порядки связей нафталина в различных приближениях. [30] |
Страницы: 1 2 3 4