Cтраница 3
Эта величина может не выражать всей энергии электрона. Например, в планетарной модели, как нам известно из гл. Но как бы то ни было, эта электрическая потенциальная энергия позволяет оценить порядок величины энергии, которую мы должны затратить, чтобы вырвать электрон из атома. Поэтому энергия связи или ионизации атома имеет порядок 10 - 18 Дж. Так как электрон-вольт равен 1 6 - 10 - 18 Дж, эта оценка дает около 6 электрон-вольт. [31]
С целью установления кинетического порядка по каждому таз реагирующих веществ и энергии активации процесса были проведены опыты с различными концентрациями тиомочевины и щелочи при 15, 25 и 35 С. Кинетический порядок по тиомочевине равен минус три, по щелочи - плюс единица. Энергия активации процесса отложения сульфида серебра на стеклянной поверхности, покрытой пленкой Ag2S, равна 13 2 ккол / моль. Такой порядок величины энергии активации является характерным для химических реакций, лимитирующая стадия которых протекает в кинетическом режиме. [32]
Следующий вопрос - это величина энергии МО и факторы, определяющие ее величину ( ср. На самом деле, сколько-нибудь общее обсуждение этих вопросов очень сложно, и, поскольку оно не понадобится в следующих главах, достаточно ограничиться следующими замечаниями. Во-первых, энергии МО могут быть определены обычно только экспериментальными методами: точно так же, как атомные спектры ( и ионизационные потенциалы) могут дать данные об энергетических уровнях электронов в атомах, при анализе молекулярных спектров могут быть получены аналогичные данные для молекул. Во-вторых, следует ожидать, что порядок величины энергий для гомоядерных молекул будет отличаться от соответствующих величин для гетероядерных молекул, поскольку соответствующие АО неодинаковых атомов имеют разные энергии, как отмечалось в гл. В-третьих, МО молекул последнего типа не будут иметь той симметрии, которая должна быть характерной для гомоядерных молекул, поскольку орбитали будут поляризованы таким образом, что будет больше вероятность обнаружения электронного заряда у атома большей электроотрицательности, и у этого атома будет больше плотность электронов ( ср. В-четвертых, трудности определения величины энергии значительно усугубляются за счет влияния эффекта гибридизации орбиталей. [33]
Наблюдающаяся высокая химическая активность радикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН ( метин) является химическим аналогом атома N, радикалы СН2 ( метилен) и NH ( имин) - аналогами атома О, радикалы СН3 ( метил), NH2 ( аминогруппа) и ОН ( гидроксил) - аналогами атома F и, наконец, молекулы СН4, NH3, Н20 и HF в известном смысле ( инертность) аналогичны атому Ne. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [34]
Наблюдающаяся в большинстве случаев высокая химическая активность радикалов обусловлена незаконченностью электронных оболочек соответствующих атомных групп, благодаря чему свойства этих групп приближаются к свойствам атомов, обладающих тем же количеством внешних электронов, что и данная атомная группа. В этом отношении особенно характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом н лектронов. Так, радикал СН ( метин) является химическим аналогом атома N, радикалы СН2 ( метилен) и NH ( имин) - аналогами атома О, радикалы СН3 ( метил), NH2 ( аминогруппа) и ОН ( гидроксил) - аналогами атома F и, наконец, молекулы СН4, NHs, H2O и HF в известном смысле ( инертность) аналогичны атому Ne. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому эти процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой обычно идут атомные процессы. [35]
Энергия активации реакции рацемизации служит мерой устойчивости атропизомеров. Рацемизация 2 4 -динитродифеновой кислоты требует энергии активации 26 ккал / моль [291], рацемизация 2 2 -диаминодитолила - 6, 6 [292] - 45 1 ккал / моль. Абсолютные величины энергии активации, необходимой для прохода обеих половинок молекулы через плоское расположение, имеют порядок величины энергии диссоциации йода J2 5t 2J 28 5 ккал. [36]
Наблюдающаяся высокая химическая активность радикалов обусловлена незаконченностью электронных оболочек соответствующих атомных групп, благодаря чему свойства этих групп приближаются к свойствам атомов, обладающих тем же количеством внешних электронов, что и данная атомная группа. В этом отношении характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН ( метин) является химическим аналогом атома N, радикалы СН2 ( метилен) и NH ( имин) - аналогами атома О, радикалы СН3 ( метил), NHa. ОН ( гидроксил) - аналогами атома F и, наконец, молекулы СН4, NH3, Н8О и HF в известном смысле ( инертность) аналогичны атому Ne. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому эти процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [37]