Cтраница 4
В литературе известны несколько методов превращения бензиловой кислоты ( I) в V [269], отличающихся последовательностью введения сложноэфирного алками-нового и этоксильного остатков. Первая группа методов предусматривает синтез через диметиламиноэтиловыйэфир бензиловой или а а-дифенил-сс-хлоруксусной кислоты, с дальнейшим введением этоксигруппы. Существенный недостаток этих методов - использование диметиламино-этилхлорида на начальных стадиях синтеза, что увеличивает расход алкаминовой цепочки и способствует образованию трудно отделяемых побочных продуктов. Это ведет к снижению качества получаемого эстоцина и к существенному уменьшению его выхода. Более перспективна группа методов, основанных на использовании в качестве полупродукта а а-дифенил-а-этоксиуксусной кислоты или ее этилового эфира. Превращение бензиловой кислоты ( I) в этиловый эфир сс а-дифенил-а-этоксиуксусной кислоты путем обработки I пятихлористым фосфором с дальнейшим замещением хлора на этокси-группу протекает неоднозначно и сопровождается образованием значительного количества ( до 65 %) этилового эфира а а-дифенил-а-хлоруксусной кислоты. Не имеет существенных преимуществ и синтез по схеме: бензиловая кислота ( I), ее серебряная соль, этиловый эфир бензиловой кислоты, этиловый эфир а а-дифенил-сс-бромуксусной кислоты, этиловый эфир а а-дифенил-а-этоксиуксусной кислоты. Пере-этерификация этилового эфира а сс-дифенил-а-этоксиук - сусной кислоты с р-диметиламиноэтанолом требует применения металлического натрия. Замена оксигруппы в I на хлор может быть осуществлена с хлорокисью фосфора ( выход 65 %), ацетил-хлоридом ( выход 55 %), через хлорангидрид и этиловый эфир а а-дифенил-а-хлоруксусной кислоты с последующим омылением ( выход не указан) и с тионилхлоридом. Последний вариант является предпочтительным. [46]
Если реакция протекает не очень бурно, цинк можно загрузить в одни прием В кислой среде часто изменяют последовательность введения компонентов таким образом, что к смесн, содержащей все количество цинка, прибавляют порциями кислоту. [47]
При работе с концентрированными реагентами было замечено, что первоначально в ходе реакции наблюдаются различия, зависящие от последовательности введения компонентов. При введении реагента с низкой диэлектрической проницаемостью ( СНзЬ5О4 в сильнополярный сореагент H2SO4 реакция, которая вначале протекает весьма энергично, затухает по мере того, как диэлектрическая проницаемость достигает среднего значения. При обратном порядке смешения реакция, вначале идущая медленно, достигает установившейся скорости лишь после добавления второго реагента. [48]
На продолжительность смешения влияют тип ( физико-химическая природа) технического углерода, тип и масса мягчителя, а также последовательность введения ингредиентов. [49]
Крупные отходы собственного производства имеют обычно повышенное электросопротивление по сравнению с исходными первичными металлами, что определяет порядок загрузки шихты и последовательность введения компонентов в процессе плавки. Сначала загружают крупные кусковые отходы собственного производства, а затем ( по мере, появления жидкой ванны) - остальные компоненты. При работе с ограниченной номенклатурой сплавов наиболее экономична и производительна плавка с переходящей жидкой ванной - в этом случае возможно использование мелкой шихты и стружки. [50]