Последовательность - элементарный акт
Cтраница 2
Генерирование радикалов происходит за счет свободных валентностей, присутствующих а поверхности катализатора или возникающих на поверхности в процессе реакции. Согласно развиваемой точке зрения, в гетерогенном катализе мы имеем дело, как и в обычных цепных реакциях, с последовательностью элементарных актов, каждый из которых сопровождается разрывом лишь одной только связи и протекает при непосредственном участии свободных валентностей катализатора. [16]
Элементарные акты реакции роста цепи протекают с гораздо большей скоростью, чем любые реакции инициирования, вследствие высокой реакционной способности частиц с неспаренными электронами. Мономер является единственным веществом с двойной связью и поэтому в принципе ( см., однако, раздел 32е) единственным типом молекул, способных с высокой скоростью реагировать со свободными радикалами. Поэтому рост цепи представляет собой последовательность элементарных актов присоединения молекул мономера к одной и той же растущей полимерной молекуле. [17]
Для любого процесса, например для окисления метана, можно обычно написать целый ряд различных реакционных схем, состоящих из различных возможных элементарных химических реакций, которые могут объяснить зарождение цепей и протекание всего процесса в целом. После этого протекание процесса может быть описано одной или несколькими последовательностями элементарных актов. Эти схемы, однако, не дают полной картины процесса, остается неясным целый ряд вопросов: Какова энергия активации, необходимая для осуществления данной реакции. [18]
Однако с самого начала относительно приведенной концепции были выдвинуты некоторые возражения. Прежде всего, указывалось на то, что процесс разрушения твердого тела представляет собой сложный многоступенчатый процесс, вовсе не сводящийся к разрыву одной химической связи, описываемому формулой ( XVI. В связи с этим был проведен как аналитически, так и с помощью ЭВМ, ряд модельных расчетов для сложной системы, в которой последовательность элементарных актов разрушения, происходящих по микроскопическому закону, приводила к образованию макроскопического очага разрушения и в конце концов к разрыву макроскопического тела. При этом принималась во внимание кооператив-ность процесса разрушения - то, что в результате разрыва каждой связи происходит перераспределение напряжений в образце [259], а в ряде моделей учитывалось и конкретное пространственное взаимное расположение разрываемых связей. [19]
 |
Расход озонида гексена с 4010NA ( а при 18 С ( / и при 26 С ( 2 изменение интенсивности поглощенип характеристических частот озонида в ИК-спектре ( б через 15 мин ( А и 60 мин ( В. [20] |
Этот слой может служить барьером на пути Оз в глубинные слои резины. Существуют даже методы защиты некоторых резин от действия кислорода путем окисления их поверхности и создания таким образом малопроницаемого слоя. Однако перерождение поверхности резины не исключает образования и роста озонных трещин. Хрупкая пленка легко разрушается в поле механических напряжений. Образующиеся трещины раскрываются, озон устремляется к их устьям и реагирует с еще непораженными молекулярными цепями каучука, способствуя росту трещин вплоть до разрушения материала. Таким образом, механические напряжения влияют не только на последовательность элементарных актов деструкции и изомеризации озонидов, но и на макропроцессы образования, раскрытия и развития трещин. [21]
Страницы: 1 2