Бьоркман
Cтраница 1
Бьоркман [7-11] описал результаты серии интересных исследований, в которых диспергированная в толуоле древесина измельчалась на вибрационной мельнице. Результаты этих исследований описаны более подробно в главе 4 и здесь достаточно лишь отметить, что до 54 % лигнина Класона становилось растворимым во влажном диоксане или метилцеллосольве. [1]
Бьоркман сообщил, что образцы лигнин-углеводных комплексов были разрушены при дальнейшем 52-часовом измельчении в толуоле на вибрационной шаровой мельнице. После 14-дневной экстракции влажным диоксаном эти образцы дали 40 % содержавшегося в них лигнина в виде экстрагируемого ЛМД с 14 3 % метоксилов. [2]
 |
Ректифицирующая колонка с вращающейся. лентой. [3] |
Бьоркман и Олави [98] утверждают, что лучшие результаты получаются при скорости вращения в 1 500 об / мин и что при скорости вращения ниже 1 000 об / мин наблюдалось уменьшение эффективности. Бекер, Беркенбас и Розвелл [101 ] нашли, что эффективность колонки не изменяется, если скорость вращения увеличить с 980до 1 900 об / мин. Бэрч, Грипп и Натан [102] применяли трубку значительно большего диаметра ( 3 6 см) и наблюдали максимальную эффективность при 200 об / мин. Однако скорость краев ленты на периферии при оптимальной эффективности в колонках диаметром 0 6 и 3 6 см была примерно одной и той же. [4]
Бьоркман в течение 112 и 224 дней экстрагировал диметил-формамидом размолотую еловую древесину, из которой ЛМД был экстрагирован диоксаном. [5]
Бьоркман [20] отметил, что повышение содержания метоксиль-ных групп после метилирования природного елового лигнина диазометаном с 14 8 до 21 4 % вызывается присутствием 0 45 фенольной гидроксильной группы на одну метоксильную группу. Только после дальнейшего метилирования в растворе диоксана диазометан повышает содержание метоксилов до 21 4 % ( см. Брауне. [6]
Хотя Бьоркман ранее указывал на то, что размол в ненабухающем агенте необходим для успешного экстрагирования лигнина по этому методу, он пришел к выводу, что вода - значительно лучшая жидкость, чем предполагалось, поскольку выход составил 87 % от полученного в толуоле. [7]
Согласно Бьоркману карбонильные группы в природном лигнине играют важную роль в сульфировании. [8]
Аналогично этому Бьоркман [7] не обнаружил увеличения растворимости в алкоголе после размола древесины на вибрационной мельнице. Он установил, что до 95 % лигнина Класона сделалось растворимым во влажном диоксане после 48-часового измельчения в безводном толуоле и 54 % было действительно определено взвешиванием после очистки. Однако полученный лигнин молотой древесины был нерастворим в чистом этаноле и диоксане, а следовательно, и не был идентичен алкогольраство-римому природному лигнину. [9]
На основании одного из экспериментов Бьоркман [9] установил, что в результате помола 60 г еловой древесины в загрузках по 10 г экстрагируется 24 4 % исходного лигнина в виде лигнина молотой древесины ( принято сокращение ЛМД), 20 5 % в виде лигнин-углеводных комплексов, нерастворимых во влажном диоксане, но растворимых в вышеупомянутых растворителях. [10]
По Адлеру с сотрудниками ( 7), содержание фенольных гид-роксильных групп в лигнине Бьоркмана варьирует от 0 2 до 0 3 на метоксильную группу. Исходя из числа освобожденных фенольных гидроксильных групп и концевых метальных групп, образованных при кислотном гидролизе лигнина Бьоркмана и а-гва-яцилглицерин ( 3 - ( 2-метоксифенил) эфира, они заключили, что от одной четвертой до одной трети структурных звеньев в молекуле лигнина является гваяцилглицериновыми, несущими р-арил-эфирную связь. [11]
Присутствие карбонильных групп, подвергавшееся сомнению в течение многих лет, было показано Браунсрм, Нордом и недавно Бьоркманом, который обнаружил одну карбонильную группу на лигнинную структурную единицу. [12]
Применение дилорэтана и этанола не рекомендуется. Сам Бьоркман признал, что при этом может происходить небольшое этоксилирование, если дихлорэтан содержит следы соляной кислоты. [13]
По Адлеру с сотрудниками ( 7), содержание фенольных гид-роксильных групп в лигнине Бьоркмана варьирует от 0 2 до 0 3 на метоксильную группу. Исходя из числа освобожденных фенольных гидроксильных групп и концевых метальных групп, образованных при кислотном гидролизе лигнина Бьоркмана и а-гва-яцилглицерин ( 3 - ( 2-метоксифенил) эфира, они заключили, что от одной четвертой до одной трети структурных звеньев в молекуле лигнина является гваяцилглицериновыми, несущими р-арил-эфирную связь. [14]
Относительное количество таких фенильных групп можно определить колориметрическим измерением образовавшегося индофенола, и оно варьирует для различных препаратов лигнина. Для растворимого природного лигнина ели определено присутствие одной такой группы на каждые 1 структурных звеньев; для лигнина Бьоркмана ( ель) - одна группа на 14 структурных звеньев. [15]
Страницы: 1 2