Cтраница 1
Изотактическая последовательность содержит nt 1 звеньев и состоит из tit - 1 триад ddd. Синдиотактическая последовательность содержит ns звеньев и состоит из ns - 1 триад did или Idl. Если х ( tit) - число изотактических последовательностей длиной nt, то в них содержится 2л; ( ni) ( пг - 1) триад ddd или III. Предполагается, что суммирование производится по ш и ns изменяется от единицы до бесконечности. Поскольку изотактические и синдиотактические последовательности должны следовать одна за другой, то 2л ( iii) 2л: ( ns), если пренебречь эффектами, связанными с концевыми группами. [1]
![]() |
Зависимость между содержанием триад и параметром ст для различных образцов полиметилмет-акрилата. [2] |
Во втором случае благодаря большой длине изотактических последовательностей в цепи [ значения Н меньше ожидаемых согласно уравнению (11.44) ] полимер может рассматриваться как изотактиче-ский. В зависимости от этого различают соответственно полимеры с распределением Бернулли, стереоблочные полимеры и чередующиеся. [3]
Символ / означает, что полимерная цепь содержит изотактические последовательности, a S указывает, что образовались синдиотактические связи. Степень тактичности по Натта определяется величиной фракции присутствующих сочетаний. [4]
В условиях, когда в кристаллизации могут принимать участие только изотактические последовательности, р и ХА формул ( 37) и ( 57) совпадают и могут быть приравнены к а-доле звеньев, расположенных изотактически по отношению к их ближайшим соседям в заданном направлении. Аналогичный результат получается, если возможна кристаллизация только синдио-тактических звеньев. [5]
![]() |
Регистрация образования стереокомплексов изо - и синдиотактического ПММА по изменению приведенной вязкости (. Xg - относительное содержание синдиотактического ПММА в смеси полимеров. [6] |
Можно предполагать, что распределенные по закону случая вдоль цепей достаточно протяженные изотактические последовательности ( имеющиеся практически в любом виниловом или акриловом полимере) образуют зародыши менее организованных стереокомплексов, вовлечение в которые других цепей приводит к часто наблюдаемым в электронный микроскоп плоха организованным ( рыхлым) пачкам. [7]
![]() |
Регистрация образования стереокомплексов изо - и синдиотактического ПММА по изменению приведенной вязкости ( xs - относительное содержание синдиотактического ПММА в смеси полимеров. [8] |
Можно предполагать, что распределенные по закону случая вдоль цепей достаточно протяженные изотактические последовательности ( имеющиеся практически в любом виниловом или акриловом полимере) образуют зародыши менее организованных стереокомплексов, вовлечение в которые других цепей приводит к часто наблюдаемым в электронный микроскоп плохо организованным ( рыхлым) пачкам. [9]
По мнению авторов, присоединение звеньев, адсорбированных на поверхности монтморилонита, должно приводить к образованию изотактических последовательностей в цепях макромолекул. [10]
Следует подчеркнуть, что таким путем можно определить среднюю длину только конфигурационно-упорядоченных, в рассматриваемом случае изотактических последовательностей пропиленовых звеньев, а не полную длину полипропиленовых блоков. Дефект в виде синдиотактического или другого нарушения, прерывающий изотакти-ческую последовательность, в данном смысле равнозначен дефекту в виде стыка звеньев в молекуле сополимера. [12]
На рис. 49 приведен спектр ЯМР 13С сополимера этилена с пропиленом, содержащего приблизительно 97 % пропилена преимущественно в изотактической последовательности. [13]
В другой формулировке полученный результат означает, что даже для так называемых изотактических полимеров, которые все же не являются полностью состоящими из изотактических последовательностей, значение г2 0 / nl не очень сильно отличается от соответствующей величины для полиметилено-вых цепей. [14]
Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. [15]