Бэвингтон

Cтраница 1

Зависимость кажущейся скорости инициирования Rit каж ( перекись. быс-3 5-дибром - 4-метокси-бензоил реакции полимеризации стирола и метилмета-крилата при 60 от полной скорости полимеризации Rp. [1]

Бэвингтон показал, что это согласуется с другим доказательством относительной активности полимерных радикалов по отношению к перекисям, содержащим бром. [2]

Бэвингтон [24] не согласен с предположением, что радикалы растворителя всегда менее активны по отношению к мономеру, чем первичные радикалы, так как экспериментально доказано, что это не наблюдается для случая бензола и стирола. Считают, что соединение первичного радикала с полимерным радикалом ненамного более вероятно, чем рекомбинация первичных радикалов, поэтому его можно не учитывать на основании расчетов Флори. Однако концентрация полимерных радикалов гораздо выше, чем концентрация первичных свободных радикалов; кроме того, имеется несколько сообщений о том, что при высоких концентрациях инициаторы действовали как замедлители. Другими словами, время жизни первичного радикала и любого индивидуального цепного центра может выражаться величиной одного и того же порядка, но время существования цепи значительно больше и каждая регенерация центра увеличивает вероятность захвата первичного радикала. [3]

Итак, небольшой неактивный полимер содержит два осколка инициатора, и если его учесть в подсчете, то это позволит увеличить число осколков на среднюю величину полимера. Если это инициированное разложение идет с большой скоростью, то оно существенно повышает скорость разложения инициатора и скорость инициирования цепей. Бэвингтон [24] предложил остроумный способ измерения индуцированного разложения перекисей и азосоедине-ний методом изотопного разбавления. [4]

Страницы: 1