Cтраница 2
Бэли постулирует без всякого доказательства, что закись никеля окисляется на свету двуокисью углерода в окись никеля, а последияя разлагается на закись никеля и кислород, и что подобно этому в природных условиях хлорофилл а окисляется двуокисью углерода в хлорофилл Ъ и восстанавливается каротином снова в хлорофилл а. Практически все попытки повторения опытов Бэли дали отрицательные результаты. [16]
Остается рассмотреть ряд работ Ваура и сотрудников, посвященных искусственному фотосинтезу. Во многих отношениях они имеют преимущество перед опытами Бэли и Дхара. К сожалению, приверженность Б аура к странной теории - сведению всей фотохимии к электрохимии - делает затруднительным чтение его работ ( стр. Разнообразие систем, изученных Бауром и его сотрудниками, производит благоприятное впечатление, и результаты их всегда излагались самым подробным образом. Тем не менее мы не думаем, что Бауру удалось достигнуть искусственного фотосинтеза. Кроме одной очень сложной системы ( ацетатный шелк - хлорофилл - цетиловый спирт), освещение которой будто бы дало целых 20 молей формальдегида на моль наличного хлорофилла, по существу во всех остальных опытах формальдегид получался в количествах, примерно эквивалентных количествам введенных сенсибилизаторов-красителей и очень небольших по сравнению с прочими органическими компонентами реагировавших систем. [17]
Часто необходимо связать три атома углерода с пери-положениями ароматической системы. Это в некоторых случаях можно осуществить бензантроновым методом Бэли, однако применение данного синтеза весьма ограничено. Для построения ие / щ-конден-сированного кольца шире используется другой метод. Исходное соединение в этом случае должно содержать реакционноспособную метилен овую группу, например, как в бензантрене I. При взаимодействии бензантрена с малеиновым ангидридом образуется соответствующее производное янтарного ангидрида II, которое далее в одну стадию циклизуется и декарбоксилируетсЯ при плавлении со смесью хлористого натрия и хлористого цинка. Образуется 82 1 2-бензпи-рен III и небольшое количество перилена IV. Эти два углеводорода могут быть разделены хроматографическими методами. [18]
Некоторые компоненты, входящие в состав технологического газа, оказывают вредное воздействие на организм человека. Меркаптаны и пары жирных кислот при концентрациях более 1мг / м3 вызывают тошноту, головную бэль и другие субъективные ощущения, а при более высоких концентрациях влияют на центральную нервную систему. При низких концентрациях может привести к бронхиту, воспалению или отеку легких. Содержание токсичных веществ в технологическом газе незначительно. Но характерной особенностью их есть неприятный запах, что обуславливает их обнаружение при концентрациях, значительно меньших, чем предельно допустимые. [19]
В 1931 г. Бэли [139] сообщил о двух новых методах получения каталитически активных препаратов: электролитическое осаждение основных карбонатов никеля и кобальта и осаждение окиси тория, окиси хрома или железа на инфузорной земле с алюминием. Однако Баллу [140] не удалось повторить эти опыты, и подобная же неудача постигла позднее и Бэли. [20]
Бэли, Дэвис, Джонсон и Шанасси [128] применяли белые порошки ( сульфат бария или квасцы) и ультрафиолетовый свет. Бэли, Стефан и Худ [129] перешли к цветным порошкам ( основные карбонаты никеля и кобальта) и освещению дампами накаливания. [21]
Двуокись углерода в течение нескольких часов пропускалась в виде пузырьков через освещенные сосуды, содержащие эти порошки в виде водных суспензий. Затем раствор отделялся от порошков и выпаривался. Бэли и Худ [136] обнаружили, что скорость искусственного фотосинтеза возрастает между 5 - 31 и уменьшается между 31 - 41, подобно скорости естественного фотосинтеза. [22]
Понятия мезостроение, мезотропия и более позднее мезомерия так, как я его понимаю, не имеют ничего общего с гипотезой резонанса структур или с гипотезой осцилляции таутомерных форм. Это видно из следующей нашей старинной формулировки: В то время как формулы А. Байера и А. Е. Порай Кошица покоятся на осцилляционной гипотезе Бэли и его сотрудников, допускающей, что все время происходят разрывы и установления связей, в основу здесь защищаемой формулы положено представление о том, что абсорбция [ света ] вызывается присутствием осциллирующих раздробленных валентностей. [23]
Он исследовал аргоновую фракцию воздуха, полностью удалив из нее азот, кислород, углекислоту и влагу, и обнаружил в ней линию D3 и еще одну гелиевую линию. Правда, линии были очень слабы и видимы в течение лишь нескольких секунд. В следующем 1896 г. такой же результат был получен Фридлендером, а еще через два года Бэли окончательно доказал присутствие гелия в воздухе. Последний исследовал уже не аргон, а более богатую гелием неоновую фракцию воздуха. [24]
Относится к среднетоксичным ядохимикатам: DLso для белых крыс 700 мг / кг. Признаки отравления у человека - - запах изо рта, напоминающий йодоформный или карболовой кислоты. При попадании в желудочно-кишечный тракт больные жалуются а жжение во рту и желудке, а также на головную бэль, зван в ушах, тошноту; иногда бывает рвота и понос. Моча окрашена в зеленый цвет. [25]
Ваудиш [102, 111], Баудиш и Maflep [ 107) и Баудиш и Клингер [ ПО ] нашли, что растворы нитритов и нитратов в формалине и водном метиловом спирте на свету превращаются сперва в формгидроксамовую кислоту ( CH) CHNOH и далее в ряд комплексных азотистых соединений. Баудиж предположил, что если двуокись углерода в растении восстанавливается в формальдегид ( Н2С0), то нитрат может восстановиться в аналогичное соединение - свободный нитрозил HN0, после чего оба соединения могут соединиться и дать формгидроксамовую кислоту. Бэли, Хейльброн и Хэдсон [119] и Бэли, Хейльброн и Стерн [124] продолжали эти опыты; Бэли, Саундерс и Моррисон [ см. 165 ] утверждают, что они фотосинтезировали аминокислоту, алкалоид и даже протеин, освещая ультрафиолетовым светом смеси нитрита и формальдегида. [26]
Загрязнения зачастую ощутимы по дурному запаху в воздухе, по дымной завесе, мсшающе i даже ночью смотреть на звезды. Но и помимо этих неприятностей они причиняют ежегодно много ущерба - на миллиарды долларов. Они химиче: ки агрессивны: разъедают дома и машины, останавливают рост сельскохозя стзгнных растений и ослабляют скот. Они вызывают или отягчают такие бэли ни, как бронхит, астма, эмфизема, рак легких, угрожая таким образом зюропью людей и увеличивая расходы на лечение. По некоторым оценкам, з ( Г) язнение воздуха обходится Соединенным Штатам в 16 миллиардов дсдлагюв ежегодно. [27]
Ваудиш [102, 111], Баудиш и Maflep [ 107) и Баудиш и Клингер [ ПО ] нашли, что растворы нитритов и нитратов в формалине и водном метиловом спирте на свету превращаются сперва в формгидроксамовую кислоту ( CH) CHNOH и далее в ряд комплексных азотистых соединений. Баудиж предположил, что если двуокись углерода в растении восстанавливается в формальдегид ( Н2С0), то нитрат может восстановиться в аналогичное соединение - свободный нитрозил HN0, после чего оба соединения могут соединиться и дать формгидроксамовую кислоту. Бэли, Хейльброн и Хэдсон [119] и Бэли, Хейльброн и Стерн [124] продолжали эти опыты; Бэли, Саундерс и Моррисон [ см. 165 ] утверждают, что они фотосинтезировали аминокислоту, алкалоид и даже протеин, освещая ультрафиолетовым светом смеси нитрита и формальдегида. [28]
Ваудиш [102, 111], Баудиш и Maflep [ 107) и Баудиш и Клингер [ ПО ] нашли, что растворы нитритов и нитратов в формалине и водном метиловом спирте на свету превращаются сперва в формгидроксамовую кислоту ( CH) CHNOH и далее в ряд комплексных азотистых соединений. Баудиж предположил, что если двуокись углерода в растении восстанавливается в формальдегид ( Н2С0), то нитрат может восстановиться в аналогичное соединение - свободный нитрозил HN0, после чего оба соединения могут соединиться и дать формгидроксамовую кислоту. Бэли, Хейльброн и Хэдсон [119] и Бэли, Хейльброн и Стерн [124] продолжали эти опыты; Бэли, Саундерс и Моррисон [ см. 165 ] утверждают, что они фотосинтезировали аминокислоту, алкалоид и даже протеин, освещая ультрафиолетовым светом смеси нитрита и формальдегида. [29]
Выло установлено, что разложение подавляется как избытком, так и полным отсутствием воды и достигает максимума при определенной умеренной степени сухости. С точки зрения фотосинтеза интересно, вызывается ли этот эффект z - s фотохимической реакцией между двуокисью углерода и водой. Тиле [94] и Кен и Зипер [112] утверж - г - дают, что эта реакция не имеет места и что вода оказывает чисто каталитическое действие. Точно так же Стоклаза и Здобницкий [101,103] и Стокзаза, Зебор и Здобницкий [106] не обнаружили присутствия формальдегида при освещении угольной кислоты в растворе, тогда как os Бэли, Хейльброн и Варкер [116], Дхар и Саньял [127] и Меццадроли и Гардано [132] утверждали, что таким путем можно получить малые количества формальдегида. Это оспаривалось Бауром и Ребманом - 0 5 [118], Спбром [122] и Портером и Рамснергером [126], показавшими, что выход формальдегида тем мень - - t 0fl те, чем выше чистота реактивов. Однако Вэли, Дэвис, Джонсон и Шанасси [128] вновь настаивали на том, что при освещении карбонатных растворов образуется органическое вещество; на этот раз считали его не формальдегидом, а каким-то высшим альдегидом, точно не определенным. Меццадроли и Варетон [144] указывают, что выход формальдегида можно повысить предварительной ионизацией двуокиси углерода, действуя электрическими разрядами. [30]