Залозецкий
Cтраница 2
Сопоставление свойств и элементарного состава предельной части церезинов сернокислотной и адсорбционной очистки ( особенно неразделенных и не образующих кристаллического комплекса с карбамидом), а также соответствующих микрофотографий ( см. рис. 21) ясно показывает, что при сернокислотной обработке значительная часть предельных углеводородов бориславского озокерита вступает в химическое взаимодействие с серной кислотой и выводится в виде кислого гудрона. Данные Шеремета хорошо согласуются с ранними наблюдениями Залозецкого, Маркуссона и других исследователей; на основании этих данных было установлено, что церезин из озокерита Бориславского и некоторых других месторождений интенсивно взаимодействует с серной кислотой. [16]
Сопоставление свойств и элементарного состава предельной части церезинов сернокислотной и адсорбционной очистки ( особенно неразделенных и не образующих кристаллического комплекса с карбамидом), а также соответствующих микрофотографий ( см. рис. 21) ясно показывает, что при сернокислотной обработке значительная часть предельных углеводородов бориславского озокерита вступает в химическое взаимодействие с серной Кислотой и выводится в виде кислого гудрона. Данные Шеремета хорошо согласуются с ранними наблюдениями Залозецкого, Маркуссона и других исследователей; на основании этих данных было установлено, что церезин из озокерита Бориславского и некоторых других месторождений интенсивно взаимодействует с серной кислотой. [17]
Сернокислотный способ [136] заменяет деструктивную перегонку обработкой серной кислотой, удаляющей смолисто-асфальтовые вещества. Осаждение производится либо по Энглеру-Гольде, либо по Залозецкому. [18]
 |
Кривые зависимости расхода и. [19] |
Флотированные на поверхность друзы твердые углеводороды, при низкой температуре смерзаются, выделяют топливо и образуют плавающую на поверхности твердую пористую лепешку. Предварительная экспериментальная проверка, осуществленная непродолжительной продувкой опытного топлива с НКЗ, содержащего 1 65 % парафина ( по Залозецкому) и 1 25 % серы, охлажденного до-12 с последующим охлаждением в течение 6 - 7 час. [20]
 |
Кривые зависимости расхода и. [21] |
Флотированные на поверхность друзы твердые углеводороды, при низкой температуре смерзаются, выделяют топливо и образуют плавающую на поверхности твердую пористую лепешку. Предварительная экспериментальная проверка, осуществленная непродолжительной продувкой опытного топлива с НКЗ, содержащего 1 65 % парафина ( по Залозецкому) и 1 25 % серы, охлажденного до-12 с последующим охлаждением в течение 6 - 7 час. [22]
Легко заметить, что температура помутнения и застывания исследованных образцов зависит не только от содержания твердых углеводородов, но и от количества сернистых соединений. Так, например, опытное дизельное топливо с НКЗ, содержащее 1 68 % твердых углеводородов и 1 25 % серы, застывает при-19, тогда как дизельное топливо ВТУ 488 - 53, содержащее 0 84 % парафина ( по Залозецкому) и почти такое же, как опытное топливо, количество ароматических углеводородов, но содержащее 0 76 % связанной серы, застывает при-13 С. [23]
Легко заметить, что температура помутнения и застывания исследованных образцов зависит не только от содержания твердых углеводородов, но и от количества сернистых соединений. Так, например, опытное дизельное топливо с НКЗ, содержащее 1 68 % твердых углеводородов и 1 25 % серы, застывает при - - 19, тогда как дизельное топливо ВТУ 488 - 53, содержащее 0 84 % парафина ( по Залозецкому) и почти такое же, как опытное топливо, количество ароматических углеводородов, но содержащее 0 76 % связанной серы, застываетпри-13 С. [24]
Разность между температурами начала кристаллизации и застывания для различных топлив колеблется в очень широких пределах. Наибольшую разность имеют дизельные топлива, полученные из нефтей нафтенового или нафтено-ароматического основания ( косчагылской или нефтедагской), содержащие небольшие количества парафиновых углеводородов, и дизельное топливо па ГОСТ 4749 - 49 ( см. табл. 15), в котором содержание углерода в парафиновых структурах имеет наименьшее значение, а твердые парафины, определяемые по методу Залозецкого, отсутствуют. [25]
Вышеизложенное сравнение физических и химических свойств парафинов и церезинов указывает на резкое отличие этих групп углеводородов. Исследования Маркуссона1 показали, что церезины относятся к метановому, а не нафтеновому ряду с длинными метановыми цепями. Залозецкий считал их углеводородами изостроения. Высокая температура кипения церезинов однако не согласуется с их изостроением, так как известно, что нормальные углеводороды ( по крайней мере из известных низкомолекулярных) обладают более повышенной температурой кипения, чем углеводороды изостроения. Тем не менее вероятность изостроения церезинов весьма возможна. [26]
Немаловажную роль в развитии исследований азотистых соединений, содержащихся в нефтях, сыграло замеченное рядом авторов [151, 152] выделение аммиака при разгонке нефти. Позднее Залозецкий и Энглер [153, 154] выделили и идентифицировали из нефтей Западной Украины некоторые производные пиридина. [27]
Впервые кислые соединения в бакинском керосине были обнаружены в 1861 г. Эйхлером, который в 1874 г. выделил из сурухан-ской нефти 12 различных кислот. Аналогичные продукты тогда же были обнаружены в румынской нефти. В дальнейшем исследованием этих веществ занимались многие ученые и, в частности, Залозецкий, К. В. Харичков, В. В. Марковников, Н. Д. Зелинский, В. Н. Тютюнников, а также Брауп, Аллеман и многие другие. [28]
Эти данные о строении: углеводородов парафина и церезина по существу еще далеко не полные, интересно сопоставить между собой с точки зрения термических условий получения соответствующих продуктов. By-роугольный парафин, получаемый в наиболее жестких термических условиях ( сухая перегонка), почти нацело состоит из углеводородов нормального строения. Наконец, нефтяной парафин ( дсстиллатиый) находится как бы между этими двумя крайними случаями. Таким образом, знаменательно, что наиболее высокомолекулярные углеводороды, встречающиеся в природе ( церезин), имеют изостроение и что лишь путем термической переработки подходящего сырья получаются углеводороды ряда метана нормального строения ( парафины); интересно также, что чем более жесткой является термическая обработка, тем богаче получаемый продукт углеводородами нормального строения, которые являются, очевидно, продуктами вторичного происхождения. Мы приходим, таким образом, к старому представлению о прото - и пиропарафине, которое развивал еще Залозецкий [15], но которое ныне под влиянием новейших, кратко рассмотренных выше исследований физико-химической природы церезина должно быть освобождено от прежних неправильных представлений об аморфной природе углеводородов церезина. [29]
Страницы: 1 2