Cтраница 2
С особой тщательностью было измерено содержание воды в стеклах. Однако трудно получить стекольные расплавы с содержанием воды приблизительно больше 0 02 - 0 04 %, даже если в шихту вводить устойчивые гидроокиси, например NaOH или Ва ( ОН) 2 - С другой стороны, Зальманг и Беккер определили, что в стекольной массе при действии водяного пара растворяется до 10 08 % воды. Содержание воды в стекле зависит от парциального давления водяного пара в атмосфере иечи. Зальманг и Беккер следуют точке зрения Аррениуса, согласно которому при высоких температурах кислотность воды превосходит кислотность кремнезема ( критический разбор этой гипотезы, данной Ингерсоном, см. С. [16]
Однако имеются серьезные возражения против этого элементарного представления, так как роль коллоидных промежуточных фаз в глинах, очевидно, весьма подчиненная ( см. А. Обрабатывая такие окислы в очень тонкодисперсном состоянии разбавленными кислотами при повышенных температурах, они получали поверхностно-активный слой, содержащий воду и состоящий из смеси окиси с образующейся солью. Возникновение этого слоя обусловливает пластическую обрабатываемость первоначально непластичной окиси. Зальманг и Беккер16 также обнаружили во влажных глинах такие поверхностные реакции, в которых заключается основная причина пластичности и обрабатываемости. На основании полученных ими результатов стало ясно, что все жидкости, содержащие в своих молекулах гидроксильные группы, способствуют обрабатываемости глин. Углеводороды не способствуют образованию пластичности. Те же правила действуют в случае диатомовых земель17, слюд и агрегатов стеатита. С другой стороны, химически неактивный графит нельзя сделать пластичным никакими химическими агентами или растворителями: он не поддается обработке, несмотря на свою превосходную слоистую структуру. [17]
В этой связи ценно предварительное исследование Сица12 системы кремнезем - окись кальция - окись железа ( см. В. II, § 312 и 313); Сиц показал, что текучесть расплавов увеличивается по. Наинизшая температура плавления обнаружена в точке пересечения линии, соединяющей фигуративные точки кремнезем - двукальциевый феррит с линией, соединяющей окись железа и смесь 1 моля окиси кальция и 2 молей кремнезема. Сиц, согласно результатам Зальманга я Калтенбаха, обнаружил, что диссоциация окиси железа определяется отношением окиси кальция к кремнезему и что эта диссоциация незначительна в смесях, богатых известью. Добавка окиси цинка13 не вызывает распада ( 3-двукальциевого силиката. [18]
С особой тщательностью было измерено содержание воды в стеклах. Однако трудно получить стекольные расплавы с содержанием воды приблизительно больше 0 02 - 0 04 %, даже если в шихту вводить устойчивые гидроокиси, например NaOH или Ва ( ОН) 2 - С другой стороны, Зальманг и Беккер определили, что в стекольной массе при действии водяного пара растворяется до 10 08 % воды. Содержание воды в стекле зависит от парциального давления водяного пара в атмосфере иечи. Зальманг и Беккер следуют точке зрения Аррениуса, согласно которому при высоких температурах кислотность воды превосходит кислотность кремнезема ( критический разбор этой гипотезы, данной Ингерсоном, см. С. [19]
II, § 33 и ниже) Зальманг, Кернер и Пькжалл27 установили, что после дегидратации в течение 7 - 18 месяцев при температуре 445 С и давлении - 15 5 - 16 2 мм Hg, образуется гидрат состава А12Оз - 25Ю2 - 1 5Н2О, а при давлении 11 5 - 12 0 мм Hg - гидрат с одной молекулой воды. Имеются основания считать, что при 490 С и давлении 10 - 11 мм Hg существует фаза, которая содержит 0 5 молекулы воды. Последние 0 32 молекулы воды связаны очень прочно. Однако Шварц 28 усомнился в правильности выводов Зальманга о том, что из двух молекул воды, обычно присутствующих в каолине, только 0 5 молекулы могут адсорбироваться. Шварц объяснил кажущиеся отклонения от идеального состава двугидрата в цеттлицком каолине присутствием слюды29, которая может быть превращена в каолинит путем гидротермальной обработки ( более подробно см. С. Состав такого продукта значительно лучше согласуется с формулой двугидрата. [20]
Кристаллизация начинается после нескольких часов выдержки и выражается в повышении значений плотности правой части кривой. Между определениями температуры tg по измерениям плотности и по измерениям термического расширения всегда наблюдается значительное расхождение ( около 50 С), которое объясняется слишком быстрым нагреванием при дилатометрических измерениях. Следует предполагать, что с повышением температуры плотность постепенно и непрерывно убывает также в области вязкого и жидкого состояния стекла. По скорости охлажде1 - ния стеклянных шариков различного размера, закаленных в воздухе при температуре 900, Зальманг и Штессер определили изменения плотности с увеличением скорости охлаждения, что показано на фиг. Для бесконечно медленного охлаждения кривая асимптотически приближается к значению плотности расплава при температуре закалки. Эти важные соотношения особенно отчетливо представлены на фиг. [21]
Зальманг и Ритген12 точно измерили термическое расширение глин до и после обжига, применив дифференциальный дилатометр Шевенара. Эндотермические-эффекты, связанные с удалением - адсорбционной воды, отмечены в интервале 80 160 С. В интервале 200 - 300 С происходит заметная коллоидная усадка. Дегидратация протекает при 450 С 13, после чего образуется метакаолин при температурах, которые для различных глин колеблются в пределах 480 - 650 С. От 600 до 850 С Наблюдаются значительные изменения характера расширения, связанные с указанными реакциями - При 800 - 1: 100 С метакаолин полностью разрушается, что сопровождается образованием смеси кремнезема № у-глинозема; Зальманг и Ритген также предполагали; образование силлиманита, который при температуре выше И200 С превращается в муллит. Аномальное расширение, наблюдавшееся между 700 и 800 С. Образование метакаолина сопровождается полной потерей пластических свойств. [22]