Cтраница 2
При изучении параметров ионообменных реакций оптимальным является опытный режим с поддержанием постоянной ионной силы раствора: в этих условиях коэффициенты активностей катионов в различных растворах, которыми обрабатываются образцы, остаются постоянными, что позволяет пользоваться при расчетах величинами аналитически определяемых концентраций Ci и gf Постоянство значений коэффициента К12, оцениваемых в различных диапазонах изменения концентраций Ц, свидетельствует о корректности опытной схемы. При этом дополнительно рассчитывается кажущийся коэффициент распределения Kr f ( Cf) t колебания которого характеризуют степень нелинейности процесса. Возможно, однако, искажение опытных результатов, обусловленное наложением физической сорбции и растворения. В этом смысле, безусловные преимущества имеет учет суммарного вклада ряда подобных обменных механизмов через эмпирические константы изотермы обмена. Эксперимент заключается в обработке образцов растворами с различной концентрацией исследуемого компонента. По результатам строится график зависимости содержания компонента в предварительно восстановленной твердой фазе от содержания его в растворе и определяются параметры полученной изотермы. [16]
Более удобной для обработки результатов является формула ( Н 2а), которой и будем пользоваться. Формула ( Н 2а) справедлива только в том случае, если при изменении концентрации поглощающего вещества не происходит изменения k, что не всегда соблюдается. Особенно часто нарушается постоянство значений коэффициента погашения при больших концентрациях. Изменение величины Ах в зависимости от концентрации может обусловливаться рядом причин. Изменение коэффициента погашения растворенного вещества при данной длине волны может произойти в результате смещения максимума поглощения при изменении концентрации. Изменение Ах при изменении концентрации может произойти и в результате некоторого изменения в самом веществе, например, при частичном образовании более сложных комплексов с измененным спектром поглощения или при изменении степени диссоциации, поглощающего вещества. [17]
Понятно, что при малых различиях в значениях констант точки перегиба на зависимостях In P от ав или У могут быть выражены недостаточно отчетливо. Это затрудняет установление состава сольватов. Кроме того, ограничения рассмотренного метода связаны с допущением о постоянстве значений коэффициентов активности компонентов органической фазы или их отношения. С ростом силы кислоты, основности зкстрагентов и уменьшением их концентрации, а также полярности растворителей становится значительным диполь-дипольное взаимодействие между сольвата-ми. В этом случае гидратация перестает быть определяющей причиной неидеальности органической фазы. Так, при извлечении кислот растворами оксидов фосфинов, аминов и арсинов для расчета равновесия необходимо знание коэффициентов активности. [18]
Для того чтобы снизить реактивную мощность печи и повысить ее коэффициент мощности, можно использовать включаемые на шины главной понижающей подстанции, питающей группу печей, конденсаторы. Однако реактивная мощность печи при толчках тока колеблется в больших пределах, поэтому необходимо, чтобы емкость компенсирующей конденсаторной батереи также изменялась с очень большой скоростью, соответствующей скорости изменения реактивной мощности печи. Это может быть достигнуто, например, путем подключения части конденсаторов через тиристорные ключи, управляемые схемой, обеспечивающей постоянство значения коэффициента мощности установки на уровне, близком к единице. [19]