Постоянство - константа - скорость
Cтраница 1
Постоянство констант скорости в каждой группе указывает на существование общего механизма, свойственного реакциям диспропорционирования пероксирадикалов каждой данной группы. Механизм реакции диспропорционирования третичных пероксирадикалов был довольно подробно изучен на примере кумилпероксирадикалов. [1]
 |
Зависимость изменения логарифма концентрации Р2О5 в расплаве от времени. [2] |
Постоянством константы скорости отличаются фосфориты Бел-кин ского месторождения, где содержание кристобалита к началу восстановления составляет 15 % по отношению исходной шихте, а остальное количество кремнезема представлено силикатом кальция неопределенного состава - стеклофа-зой. [3]
Контроль заключается в определении постоянства константы скорости диссоциации замещенного производного мочевины k по ходу каждого опыта и ее воспроизводимости от опыта к опыту. [4]
При постоянной температуре, вследствие постоянства констант скоростей прямой и обратной реакций, их отношение тоже представляет собой постоянную величину, которая называется константой равновесия. [5]
Легче всего поддается расчету изотермический реактор вследствие постоянства констант скорости реакции и констант равновесия. В адиабатическом реакторе температура изменяется, вследствие чего непрерывно изменяются константы, входящие в уравнение скорости реакции. В этом случае определение температуры в зависимости от степени превращения облегчается использованием уравнений теплового баланса. Наиболее трудными для расчета являются неизотермический и неадиабатический процессы. [6]
Первый порядок реакции, независимость скорости От концентрации нуклеофила, постоянство константы скорости при переходе от HgO к D2O указывают, что нуклеофил, в частности вода, не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и противоречат предположению о механизме присоединения - отщепления, а отсутствие обмена водорода на дейтерий в среде ТЬО исключает промежуточное образование арина. Малая селективность по отношению к нуклеофилам свидетельствует о высокой vактивности промежуточной частицы - арил-катиона [341], стадия генерирования которого определяет скорость все-то процесса. [7]
Первый порядок реакции, независимость скорости от концентрации нуклеофила, постоянство константы скорости при переходе от Н2О к D2O, указывают, что нуклеофил, в частности вода, не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и противоречит предположению о механизме присоединения-отщепления; отсутствие же обмена водорода на дейтерий в среде D2O исключает промежуточное образование арина. [8]
Теоретически пе исключена возможность, что повышение давления может привести к постоянству константы скорости крекинга при различной глубине превращения. Отсюда следует естественный вывод, что при высоком давлении реакция крекинга может иметь меньше отступлений от первого кинетического порядка, чем при атмосферном давлении. [9]
Распад ацетона в присутствии водяных паров протекает по первому кинетическому порядку с сохранением постоянства константы скорости, что указывает на снятие тормозящего эффекта продуктами разложения. [10]
Джекоб и Рейнольде, как обычно, вывод о порядке реакции сде-лали на основании заключения о постоянстве константы скорости реакции. Нам кажется, что при таком заключении нельзя избежать привнесения в выводы субъективных представлений автора, так как кажущееся постоянство вычисленных констант не всегда является надежным доказательством соответствия порядка реакции результатам расчета. Поэтому мы считаем, что наиболее объективным выводом о соответствии порядка реакции будет заключение, сделанное на основании геометрической интерпретации результатов кинетического анализа. [11]
Однако в цитированной выше работе ясно показано, что эти константы являются функциями степени окклюзии радикалов и что любое рассмотрение, предполагающее постоянство констант скоростей, является сверхупрощенным и может соответствовать действительности в лучшем случае лишь при строго определенных условиях опыта. Более логична попытка объяснения кинетических явлений на основе установленной зависимости констант скоростей от окклюзии, чем выдвижение специальных кинетических схем с постоянными величинами констант, которые могут изменяться от одной реакции к другой и этим затемнять общие закономерности, характерные для гетерогенной полимеризации. [12]
Отказ от произвольных ограничений, требующих однородности и постоянства скорости нуклеации, открывает множество других возможностей, как и при отказе от постоянства констант скорости роста. Рассмотрим теперь, к чему приведет отказ от некоторых ограничивающих условий, наложенных на скорость роста. [13]
 |
Экспериментальные кривые разложения каолина в различных условиях ( скорость нагревания 4 3 К / мин, масса пробы 0 04 г, размер зерен каолина 1 - 2 мкм. [14] |
Критерием протекания процессов деструкции в кинетической области считают совпадение для проб разной толщины экспериментальных кинетических кривых газовыделения, или, иными словами, постоянство константы скорости распада полимера. [15]
Страницы: 1 2 3