Cтраница 2
Потенциал асимметрии различен у разных электродов; он зависит от состава стекла и от толщины стенок электрода. Замечено, что чем более тугоплавко стекло и чем выше его сопротивление, тем больше и потенциал асимметрии. [16]
Потенциал асимметрии не зависит от рН раствора, соприкасающегося с электродом, но величина его меняется при изменении температуры. [17]
Потенциалы асимметрии каломельных электродов не превышали 1 5 мв и были стабильны в течение нескольких месяцев. Каломельный электрод в пропиленкарбонате допускает поляризации токами в несколько микроампер на 1 см2, так что после выключения поляризации потенциал электрода быстро достигает равновесного значения. [18]
Этот потенциал асимметрии обусловлен разными свойствами внешней и внутренней поверхности стеклянного электрода. Потенциал асимметрии связан с сортом стекла и толщиной стенок электрода. С уменьшением толщины стенок электрода и соответственно его сопротивления потенциал асимметрии уменьшается. Потенциал асимметрии стеклянного электрода меняется с изменением температуры. [19]
![]() |
Диэлектрические свойства стеклотекстолитов различных марок. [20] |
Величина потенциала асимметрии изменяется; поэтому определение рН р-ров производят по калибровочному графику рН - потенциал. В случае если потенциометр для измерения рН градуирован в единицах рН, прибор следует каждый раз регулировать по точному буферному р-ру. [21]
Наличие потенциала асимметрии на стеклянном электроде и особенно меняющееся значение этого потенциала не всегда позволяет воспользоваться уравнением Нернста. Во всяком случае, при работе со стеклянным электродом следует довести электрод до постоянного значения его потенциала асимметрии и при измерениях рН учитывать величину этого потенциала, или же определять значения рН по калибровочным кривым. [22]
Возникновение потенциала асимметрии объясняется различными электродными свойствами внутренней и наружной поверхностей шарика стеклянного электрода из-за неодинаковых температурных условий для этих поверхностей во время изготовления. Величина потенциала асимметрии для отдельных электродов колеблется от 5 до 15 мв. Электроды с тонкой стенкой шарика имеют более низкий потенциал асимметрии, чем с толстой. [23]
Вследствии потенциала асимметрии стеклянные электроды не взаимозаменяемы; это учитывается при проверке их показаний по буферным растворам. [24]
Возникновение потенциала асимметрии возможно при химических воздействиях на поверхность электрода ( протравливание щелочами или плавиковой кислотой), механических повреждениях ( стачивание, шлифование), адсорбции жиров, белков и других поверхностно-активных веществ. К наиболее важным причинам возникновения потенциала асимметрии относится изменение сорб-ционной способности стекла по отношению к воде при термической обработке в процессе изготовления электрода. Возникновению потенциала асимметрии способствует неодинаковое напряжение на двух сторонах стеклянной мембраны. Если пустоты кремнийкислородной решетки на одной ее поверхности отличаются по форме от пустот на другой поверхности, то нарушается равновесие переноса ионов между стеклом и раствором и возникает потенциал асимметрии. Мешающее действие потенциала асимметрии компенсируют при настройке рН - метров по стандартным буферным растворам, имеющим постоянную и точно известную концентрацию ионов водорода. [25]
Возникновению потенциала асимметрии способствует также неодинаковое механическое напряжение на двух сторонах стеклянной поверхности. [26]
![]() |
Буферные смеся, рекомендуемые для градуирования стеклянного электрода. [27] |
Существование потенциала асимметрии доказано неравенством потенциала электрода нулю при погружении его в раствор, идентичный внутреннему. Причины его появления заключаются в различии структуры и состава внешней и внутренней поверхностей мембраны, возникающего за счет улетучивания некоторых компонентов при изготовлении шарика. В процессе эксплуатации электрода он продолжает изменяться, так как электрод гидратируется, дегидратируется, протравляется, загрязняется компонентами раствора. При измерении рН со сравнительно невысокой точностью можно использовать один раствор, но для более точных измерений необходимо градуировать электрод по двум растворам. [28]
![]() |
Стеклянный электрод. [29] |
AgCl Ag Потенциал асимметрии обусловлен различием в свойствах внутренней и внешней поверхностей стеклянного шарика. [30]