Cтраница 1
Потенциал накопления выбирают в интервале потенциалов площадки предельного тока электролитически накапливаемого ЭАВ на вольтамперограмме постоянного тока или в интервале потенциалов адсорбции ( желательно селективной) определяемого ЭАВ. Обычно потенциал, электролитического накопления выбирают на несколько десятых вольта отрицательнее ( при накоплении путем электровосстановления) или положительнее ( при накоплении путем злектроокисления) потенциала полуволны определяемого ЭАВ. При необходимости исследуют зависимость высоты инверсионного пика от пот. При прочих равных условиях стремятся к мини -: муму разности потенциалов накопления и пика, чтобы предупредить электролитическое выделение мешающих ЭАВ. [1]
Зависимость Яц от потенциала накопления Ев описывается кривой, аналогичной классической полярографической волне. [2]
Успокоение раствора проводят при потенциале накопления, а время успокоения зависит от условий перемешивания и колеблется в интервале 10 - 30 с. Направление развертки напряжения обычно выбирать не приходится. Даже если продукт электронакопления способен и к электровосстановлению, и к электроокислению, как, например, элементный теллур при определении Telv методом ИВПТ, обратимость обеих реакций, как правило, очень различается. Поэтому в ИВПТ в отличие от ИВ постоянного тока при указанном определении теллура пользуются только катодной разверткой напряжения. [3]
Из уравнения ( 5) следует, что кривая зависимости глубины зубца от потенциала накопления имеет вид полярографической волны. [4]
При регистрации инверсионных полярограмм-площадь электрода 5 1 7 мм2, ta 15 мин, потенциал накопления Ен - 1 5 В. Инверсионные ДИП снимали на приборе А-3100 ( модель 3) со стационарным электродом марки Е-261 фирмы Метром Полярекорд ( Швейцария) с выдавливаемой ртутной каплей. [5]
Для получения воспроизводимых анодно-катодных импульсных полярограмм необходимо очень тщательно стабилизировать все условия опыта и, в частности, потенциал накопления, потенциал окисления и скорость развертки потенциала. ДИП высота пика резко уменьшается. [6]
ВР; 20 - выход импульсов строчного гашения; 21 - выход импульсов, отмечающих центр строки; 22 - выход смеси гасящих импульсов; 23 - выход импульсов, управления потенциалом накопления СН; 24 - напряжение питания ( Un); 25 - выход импульсов кадрового гашения; 2& - вход разрешения формирования пяти импульсов останова ВР по НУН; 27 - вход, разрешения удвоения частоты переноса заряда в СН i СП по НУН; 28 - вход принудительного формирования импульсов переноса заряда в СП по НУН; 29 - выход импульсов четности поля; 30 - напряжение питания ( - Un); 3 - выход тактовых импульсов третьей фазы для СП; 32 - выход тактовых импульсов второй фазы для: СП; 33 - выход тактовых гай-пульсов первой фазы для СП; 34-вход разрешения сброса СН к СП по ВУН; 36 - выход тактовых импульсов третьей фазы для СН; 36 - выход тактовых импульсов второй фазы для СН; 37 - выход тактовых импульсов первой фазы для СН; Зв - выход тактовых импульсов второй фазы для HP; 39-вход, внешней синхронизации; 4О - вход тактовый прямой; 41 - вход тактовый, инверсный; 42 - выход тактовых импульсов третьем фазы-для HP; 43-выход тактовых импульсов первой фазы для HP; 44 - выход импульсов для управления входным диодом HP ( ВР; 45 - выход, импульсов для управления затвором транзистора сброса HP; 46 - вход установа HP в фазу / приема заряда из СН по НУН; 47-вход разрешения накоплен. [7]
На вырубках первой разновидности лесовозобновление начинается с этапов накопления численности и приживания древесных растений, на участках второй разновидности - с этапа индивидуального роста деревьев, т.е., по существу, уже при реализованном потенциале накопления численности деревьев. В остальном лесообразовательные процессы идут сходным образом. Различия выражаются в основном в периодах формирования древесного яруса. [8]
Для практики наибольший интерес представляет нахождение зависимости глубины зубца от различных факторов и в особенности выбор оптимальных условий для повышения чувствительности метода. Основными факторами, влияющими на глубину анодных пиков, являются время накопления ta, потенциал накопления фэ, радиус ртутной капли R, концентрация ионов металла в растворе Си, скорость изменения потенциала и. [9]
Качество результатов анализа в ИВА зависит и от других факторов. При электровос-становлснии только ионов металлов ( стадия концентрирования) ток в пике на инверсионной кривой возрастает от нулевого значения до максимального при варьировании потенциала накопления в сравнительно узкой области. Если же на электроде восстанавливаются комплексы металлов, то ток в пике возрастает непрерывно с ростом потенциала электронакопления. [10]
Качество результатов анализа в ИВА зависит и от других факторов. При электровос-становлснии только ионов металлов ( стадия концентрирования) ток и пике на инверсионной кривой возрастает от нулевого значения до максимального при варьировании потенциала накопления в сравнительно узкой области. Если же на электроде восстанавливаются комплексы металлов, то ток в пике возрастает непрерывно с ростом потенциала электрона-коплсния. [11]
Потенциал накопления выбирают в интервале потенциалов площадки предельного тока электролитически накапливаемого ЭАВ на вольтамперограмме постоянного тока или в интервале потенциалов адсорбции ( желательно селективной) определяемого ЭАВ. Обычно потенциал, электролитического накопления выбирают на несколько десятых вольта отрицательнее ( при накоплении путем электровосстановления) или положительнее ( при накоплении путем злектроокисления) потенциала полуволны определяемого ЭАВ. При необходимости исследуют зависимость высоты инверсионного пика от пот. При прочих равных условиях стремятся к мини -: муму разности потенциалов накопления и пика, чтобы предупредить электролитическое выделение мешающих ЭАВ. [12]
Анализируемый раствор в мерной колбе разбавляют до метки раствором нитрата калия ( фоновый электролит) и тщательно перемешивают. Пипеткой переносят 9 мл этого раствора в электролизер, погружают графитовый электрод и электролитический ключ, который через промежуточный раствор KNO3 осуществляет контакт с электродом сравнения. Деаэрируют раствор 5 - 7 мин током азота и проводят электролиз перемешиваемого раствора при потенциале 0 00 - ьО 05В в течение 10 мин. Прекращают перемешивание и через 20 - 50 с регистрируют анодную полярограмму при изменении потенциала от значения потенциала накопления до 0 4 В, фиксируя максимум тока растворения серебра при 0 3 В. [13]
В ВПТ погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешность определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при Определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с / выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качественном анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Е от концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуширине пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ ( если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или хотя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [14]