Cтраница 1
Потенциал полуволны первой волны несколько зависит от рН; потенциал второй волны зависит от рН в большей степени. Аци-форма, медленно образующаяся в кислых растворах, не восстанавливается. [1]
Значения JB, некоторых ароматических карбонильных соединений в метаноле и в диметилформамиде на фоне. [2] |
Постоянство значений потенциалов полуволн первых волн 1 у одних и тех же веществ при переходе от одного растворителя к другому говорит, по-видимому, либо о том, что скачок граничного потенциала при применении в качестве электрода сравнения водного насыщенного каломельного электрода не превышает ошибок, которые вносятся при определении самого потенциала полуволны ( 10 мв), либо о том, что скачки потенциала на границе выбранного растворителя с водным насыщенным каломельным электродом практически постоянны. И в том, и в другом случае это позволяет сопоставлять значения потенциалов полуволн в различных растворителях без внесения в их величины каких - либо дополнительных поправок. Если к сказанному еще добавить, что только при достаточно высокой концентрации органической компоненты в среде можно получить неискаженные адсорбционными эффектами значения потенциалов полуволн органических соединений [28, 29], которые могут быть использованы для установления взаимосвязи между потенциалами восстановления и строением исследуемых соединений, то становится ясным, какое значение могло бы иметь постоянство полуволн органических веществ в различных средах. [3]
В таблице приведены потенциалы полуволны первой волны, принадлежащей азометиновой группе. [4]
Формы дают одну волну, потенциал полуволны которой совпадает с потенциалом полуволны первой волны а-формы. Различие значений потенциалов полуволн очень большое ( 0 2 - 0 4 в), однако оно связано не столько с различной реакционной способностью геометрических изомеров в электродной реакции, сколько с нитрон-оксимной таутомерией а-формы. [5]
Для аналитических целей можно использовать обе волны; следует только учесть, что рН оказывает большое влияние на потенциал полуволны первой волны. Между высотами волн и концентрацией JO - в растворе соблюдается прямая пропорциональность. [6]
При сочетании л-диазобензолсульфокислоты с азосоставляющей образуется азосоединение, потенциал полуволны которого на 0 2 - 0 3 в отрицательнее, чем потенциал полуволны первой волны л-диазобензолсульфокислоты. [7]
При сочетании п-диазобензолсульфокислоты с азосоставляющей образуется азосоединение, потенциал полуволны которого на 0 2 - 0 3 в отрицательнее, чем потенциал полуволны первой волны п-диазобензолсульфокислоты. [8]
Двухступенчатое восстановление Си2 в аммиачной среде Раствор. 1 н. NH3, 1 н. NH4C1, Na2SO3. [9] |
Если обе волны обратимы, то по величине сдвига потенциала полуволны второй волны [ см. уравнение ( 11) ] можно найти число лигандов и константу устойчивости восстановленной формы комплекса, а по сдвигу потенциала полуволны первой волны [ уравнение ( 43) ] - число лигандов и константу устойчивости окисленной формы комплекса. [10]
Влияние на волны восстановления п-нитроанилина поверхностно-активных веществ ( рН11. [11] |
При рН около 3 появляется только одна волна, по высоте равная первой волне, получаемой в более кислых растворах. Потенциал полуволны первой волны уменьшается приблизительно на 0 05 в при увеличении рН на единицу. [12]
На полярограммах аллшшалладийхлорида имеются две волны, величины их предельных токов пропорциональны концентрации. Потенциал полуволны первой волны равен - 0 12 в ( нас. Потенциал полуволны второй волны зависит от рН: в интервале рН 2 - 5 5 dEi / Jd рН - 140 MS, а рН 6 - 12 dEi / J. [13]
Переменно - и постоянноточ.| Переменно - и постоянноточ-ные полярограммы 1, 8-дифенил-октатетраена ( 6. [14] |
Потенциалы первой волны в диметилформамиде и 96 % - ном водном диоксане практически равны. Исходя из поведения ароматических углеводородов кажется маловероятным, что двухэлектронные волны, наблюдаемые в растворе водного диоксана, обусловлены протонированием однозарядного отрицательного иона, поскольку в 96 % - ном водном диоксане эти ионы даже стабильнее, чем в диметилформамиде. Кроме того, по сравнению с диметилформамидом потенциалы полуволн первой волны восстановления должны быть сдвинуты к менее отрицательным значениям, так как уже известно, что замена растворителя незначительно влияет на стандартный потенциал. [15]