Cтраница 1
Электродные потенциалы металлов в растворах, и в расплавах хлоридов, в. [1] |
Потенциал растворения металла зависит также от его состояния и от количества аккумулированной им энергии. [2]
Потенциал растворения металла несколько сдвигается в анодную сторону при сплавлении этого металла с любым другим, даже если новая фаза и не образуется. Это объясняется понижением термодинамической активности. Часто, однако, потенциал смещается значительно дальше, чем это предсказывает термодинамика. Так, согласно Геришеру и Риккерту [340], добавка к меди всего 3 ат. Согласно Хору и Хайнсу [341, 342], наличие около 8 % никеля в аустенитных хромоникелевых нержавеющих сталях сдвигает потенциал растворения ( в активной области) при данной плотности тока в анодную сторону приблизительно на 100 - 200 мв. Положение явно усложняется тем, что поверхностный состав растворяющегося сплава в устойчивом состоянии должен очень сильно отличаться от объемного состава. Поверхность обогащается более электроположительным, труднее растворяющимся компонентом. Действительно, если в начале он находится в значительном избытке, как медь в латуни 70 - 30, то анодное растворение очень небольших количеств более основного компонента может привести к образованию сплошной поверхности почти чистого электроположительного компонента. Так Хор и Фартинг [343] показали, что потенциал растворения тщательно приготовленной электрополированной поверхности отожженной латуни 70 - 30 изменяется приблизительно на 1 в - от значения, близкого к потенциалу растворения чистого цинка, до соответствующего значения для меди - при пропускании положительного заряда, не превышающего 1 мкулон / см2, что соответствует растворению цинка из моноатомного слоя решетки. [3]
Потенциал растворения металла несколько сдвигается в анодную сторону при сплавлении этого металла с любым flpv - гим, даже если новая фаза и не образуется. Это объясняется понижением термодинамической активности. Часто, однако, потенциал смещается значительно дальше, чем это предсказывает термодинамика. Так, согласно Геришеру и Риккерту [340], добавка к меди всего 3 ат. Согласно Хору и Хайнсу [341, 342], наличие около 8 % никеля в аустенитных хромоникелевых нержавеющих сталях сдвигает потенциал растворения ( в активной области) при данной плотности тока в анодную сторону приблизительно на 100 - 200 мв. Положение явно усложняется тем, что поверхностный состав растворяющегося сплава в устойчивом состоянии должен очень сильно отличаться от объемного состава. Поверхность обогащается более электроположительным, труднее растворяющимся компонентом. Действительно, если в начале он находится в значительном избытке, как медь в латуни 70 - 30, то анодное растворение очень небольших количеств более основного компонента может привести к образованию сплошной поверхности почти чистого электроположительного компонента. Так Хор и Фартинг [343] показали, что потенциал растворения тщательно приготовленной электрополированной поверхности отожженной латуни 70 - 30 изменяется приблизительно на 1 в - от значения, близкого к потенциалу растворения чистого цинка, до соответствующего значения для меди - при пропускании положительного заряда, не превышающего 1 мкулон / см2, что соответствует растворению цинка из моноатомного слоя решетки. [4]
Схема установки для определения потенциала растворения металла по сравнению с водородным электродом компенсационным методом приведена на рис. 123, где W - элемент Вестона с электродвижущей, силой 1 083 В, почти не зависящей от температуры. Элемент Вестона включается на. АВ ( с линейным законом изменения сопротивления), исследуемый элемент включается на это же сопротивление через скользящий контакт С. [5]
Стандартным или нормальным потенциалом называется потенциал растворения металла, погруженного в раствор собственного иона с концентрацией ( или активностью), равной единице ( моль / л), измеренный по сравнению с нормальным водородным электродом, потенциал которого условно принимаем равным нулю. [6]
Схема гальванического концентрационного элемента.| Нормальный водородный электрод ( схема. [7] |
Нормальным или стандартным потенциалом называется потенциал растворения металла, погруженного в раствор собственного иона с концентрацией или активностью, равной единице ( г-ион / л), измеренный по сравнению с нормальным водородным электродом, потенциал которого условно принимаем равным нулю. [8]
Потенциал, при котором медь будет переходить в раствор при некотором токе ( ток ионизации), называется потенциалом растворения металла. [9]
Термодинамически возможность выделения радиоактивных изотопов по механизму бестокового осаждения определяется для каждой конкретной системы величиной разности потенциалов фк-фа, где фк - потенциал исходной системы: радиоактивный элемент на данном электроде - раствор, ра - потенциал растворения металла электрода в исходном растворе радиоактивного вещества. [10]
В некоторых процессах электролиза используют нерастворимые аноды на основе никеля и его оксидов. При анодной поляризации в щелочной среде никель покрывается оксидной пленкой, при этом потенциал растворения металла сдвигается в область более положительных значений, чем потенциалы, при которых на данном электроде происходит реакция окисления. [11]
В некоторых процессах электролиза используют нерастворимые аноды на основе никеля и его оксидов. При анодной поляризации в щелочной среде никель покрывается оксидной пленкой, при этом потенциал растворения металла сдвигается в область более положительных значений, чем потенциалы, при которых на данном электроде происходит реакция окисления. [12]
Пассивирование арматуры в бетоне при температуре 20 5 С завершается через 32 - 36 ч, причем не только с чистой поверхностью, но и имеющей ржавчину. Однако значение рН среды неоднозначно характеризует состояние арматуры в бетоне; оно во многом определяется присутствием активирующих ионов, особенно SO4 - и С Г, которые смещают потенциал растворения металла в отрицательную сторону; металл при этом переходит в активное состояние. Объективно судить о электрохимическом состоянии арматуры в бетоне можно только по ее поляризуемости, т.е. изменению электродного потенциала и плотности тока. [13]
Электродные потенциалы металлов в растворах и в расплавах хлоридов. [14] |
Измеряемая с любой точностью разность потенциалов еще не дает возможность определить потенциалы отдельных металлов, погруженных в электролит. Для определения потенциалов растворения металлов в водных растворах применяют стандартный водородный электрод, как это известно из курса химии, а для определения электродных потенциалов металлов на границе с расплавом обычно берут стеклянно-натриевые электроды или стеклянно-оловянно-натрие-вые электроды. [15]