Потенциал - межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 3
Тем не менее для молекул, у которых асимметричная часть потенциала межмолекулярного взаимодействия мала, теория, основанная на пренебрежении взаимодействия потенциальных и вращательных степеней свободы, дает правильные результаты по зависимости скорости колебательного возбуждения молекул от параметров взаимодействия и молекулярных констант Поскольку значения параметров потенциала точно известны, теория носит полуэмпирический характер, и поэтому возможные ошибки, связанные с пренебрежением превращения поступательной энергии во вращательную, неявным образом компенсируются оптимальным подбором параметров. Разумеется, возможны случаи, когда никакой разумный подбор параметров взаимодействия не может объяснить результат эксперимента в терминах УТ-обмена энергии. Тогда необходимо привлекать либо взаимодействие с вращением, либо неадиабатическое взаимодействие с близко расположенными электронными термами. [31]
Термодиффузионная постоянная обычно вычисляется по строгой кинетической теории с использованием различных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Тем не менее существующий экспериментальный материал не позволяет однозначно выбрать ту или иную схему расчета. [32]
Формула ( 1 - 14) справедлива для любых сферически симметричных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. [33]
Главным препятствием для широкого применения этих теорий пока остается невозможность априорного расчета потенциала межмолекулярного взаимодействия с помощью статистической термодинамики и квантовой механики. [34]
Леннарда - Джонса, определяемые по данным о вязкости 579, 580 потенциалов межмолекулярного взаимодействия 28 ел. [35]
Третья часть, наибольшая по объему, посвящена развитию модельных представлений о потенциале межмолекулярного взаимодействия. Конкретно рассмотрены следующие модели: жесткие сферы и кубы, точечные центры отталкивания, потенциалы треугольной и трапецеидальной формы, прямоугольная потенциальная яма, потенциалы Сюзерленда и Леннарда-Джонса, несферические жесткие тела и суперпозиция некоторых потенциалов. Далее даются рекомендации по использованию конкретных модельных потенциалов для расчета интегралов столкновений применительно к транспортным свойствам. И наконец, излагаются методы построения потенциалов для смесей и последующие расчеты их термодинамических и транспортных свойств. [36]
 |
К определению. [37] |
Формально для оценки воздействия внешних факторов можно к / ( ф) добавить потенциал межмолекулярных взаимодействий. Однако отдельные мак ромолекулы оказываются при этом обезличенными, и соответственно кажущаяся гибкость уже зависит не только от химич. Поэтому однозначные численные выражения гибкости возможны лишь для изолированных цепей; на опыте этому соответствуют измерения, проводимые в предельно разб. [38]
При вычислении термодинамических свойств жидких смесей неэлектролитов методами теории возмущений [1] используется сферически симметричный потенциал межмолекулярного взаимодействия. Между тем потенциальная энергия взаимодействия молекул полярных веществ зависит от их взаимной ориентации. [39]
В этой работе дан обзор современной научной литературы, посвященной изучению критических явлений, потенциалов межмолекулярного взаимодействия, вириальных коэффициентов, функции РУТ, термодинамических свойств и давления пара для многих веществ. Основное внимание уделено экспериментальным исследованиям. Дуслин систематизировал по типу веществ и полученным данным и свел в таблицы результаты ряда исследовательских работ, включая, посвященные избыточным свойствам, функции РУТ и уравнениям состояния. [40]
В этой работе дан обзор современной научной литературы, посвященной изучению критических явлений, потенциалов межмолекулярного взаимодействия, вириальных коэффициентов, функции РУТ, термодинамических свойств и давления пара для многих веществ. Основное внимание уделено экспериментальным исследованиям. Дуслин систематизировал по типу веществ и полученным данным и свел в таблицы результаты ряда исследовательских работ, включая, посвященные избыточным свойствам, функции PVT и уравнениям состояния. [41]
Теперь для того чтобы определить статистику случайной частотной модуляции, надо задаваться конкретным видом потенциала межмолекулярного взаимодействия ( это позволяет рассчитать дисперсию флуктуации частоты при межмолекулярных взаимодействиях), физическими представлениями о времени корреляции частоты. [42]
При записи потенциала ( 6 8, ехр), как и при записи других потенциалов межмолекулярного взаимодействия, не учитывается член обменной энергии второго порядка, а для энергии дисперсионного взаимодействия используется мультипольное разложение. Оба эти приближения при расстояниях, близких к равновесному, могут быть грубыми. Поэтому потенциал ( 6 8, ехр) в действительности представляет собой только удобную математическую модель, имеющую некоторое теоретическое обоснование. [43]
Последний метод является косвенным в том смысле, что для определения мулыипольных моментов необходимо задать потенциал межмолекулярного взаимодействия. Несмотря на это, индуцированные спектре остаются главным источником сведений в первую очередь о недиагональных элементах высших мулыипольных моментов молекул. [44]
Для веществ, молекулы которых характеризуются постоянным несимметричным распределением заряда ( полярных веществ), потенциал межмолекулярного взаимодействия характеризуется также некоторыми дополнительными параметрами. В качестве полярных соединений можно назвать содержащуюся в продукции скважин воду, вводимые в скважину метанол, соляную кислоту, к слабо полярным веществам относится сероводород. Все углеводородные компоненты природного газа, а также азот и углекислый газ относятся к неполярным соединениям. ОбоСщенные уравнения состояния реальных газов, константы которого непосредственно связаны с описанными характеристическими параметрами, построенные на строгой теоретической основе, сложны для использования в связи с громоздкостью расчетов, а часто и с отсутствием необходимых данных. Поэтому для расчета состояния реальных газов и их свойств основываются обычно на экспериментальных данных, используемых либо непосредственно, либо для построения эмпирических формул или уравнений. [45]
Страницы: 1 2 3 4