Потенциал - нулевая точка
Cтраница 3
Иными словами, тангенциальное движение поверхности в крепких растворах должно происходить в сравнительно широком интервале потенциалов вокруг нулевой точки. Напротив, в слабых растворах, имеющих малую электропроводность, фактор торможения велик уже при сравнительно малых зарядах поверхности, при потенциалах, близких к потенциалу нулевой точки. [31]
Эти исследования [97], проводившиеся в тесном контакте с академиком А. Н. Фрумкиным и сотрудниками его лаборатории, привели к новому методу определения потенциала нулевых точек - точек нулевого заряда поверхности металла - его важной электрохимической характеристики. [32]
В результате комплексообразования равновесный потенциал смещается в отрицательную сторону и в случае осаждения свинца из пиро-фосфатных и тартратных ванн приближается к потенциалу нулевой точки ( фчо), при котором наблюдается максимальная адсорбция органических веществ. Это является одной из причин меньшей зависимости электрокристаллизации металлов из комплексных электролитов от природы анионов по сравнению с простыми электролитами. Другим важным обстоятельством является то, что разряд металла происходит из комплексного иона; в силу этого возможно торможение или ускорение разряда при совместном присутствии анионов и добавок различных типов в зависимости от его природы, состава и прочности. [33]
Максимальному значению поверхностного натяжения ( точка А на рис. 15) отвечает потенциал нулевого заряда электрода ( на рис. 15рд) называемый также потенциалом нулевой точки и обозначаемый символом рн. Величина потенциала нулевого заряда, как установлено, зависит от природы металла и от состава раствора электролита. [34]
Как показала Т. А. Крюкова, процесс восстановления аниона персульфата на ртути сильно тормозится, если потенциал ртути достигнет значения близкого или более отрицательного, чем потенциал нулевой точки. [35]
 |
Отрицательные максимуыь. первого рода, возникающие при восстановлении миллпмолярпых растворов солей цинка, марганца и бария ил фоне 0 1 п. раствора хлорида калия. [36] |
Положительные максимумы 1-го рода для разбавленных растворов постороннего электролита имеют форму пика и потенциал наибольшего значения тока ( потенциал максимума) не на много положительнее потенциала нулевой точки. По мере увеличения концентрации постороннего электролита максимум 1-го рода уменьшается и совсем исчезает. [37]
Введенная им [13] в электрохимию так называемая приведенная шкала потенциалов - выражение потенциалов не по отношению к стандартному водородному электроду, а по отношению к потенциалу нулевой точки Дрм ( ф) лг - сыграла важную роль при анализе кинетики электродных процессов. Для рассматриваемых же здесь вопросов электрохимического равновесия достаточно применять шкалу стандартных ОВ потенциалов. [38]
В табл. 1 приведены наиболее надежные значения нулевых точек некоторых металлов, определенные разными: методами; табл. 2 иллюстрирует хорошее совпадение величины контактных потенциалов и разности потенциалов нулевых точек в столь различных растворителях, как вода и расплавы солей. Это совпадение позволяет считать, что сейчас выяснена роль контакта металлов друг с другом и контакта металлов с раство ром в образовании эдс цепи. Вопрос этот являлся одним из наиболее старых вопросов электрохимии и не мог быть решен правильно ни в начальной теории Вольта, в наше время поддержанной Лангмюром, считавшей источником эдс контакт металлов друг с другом, ни в теории Нери-ста - Оствальда, приписывавшей эту роль исключительно границе металл - раствор. [39]
На рис. 10 - 17 а стрелками показано направление тока в течение половины периода, когда вывод А и, следовательно, главный анод ГА2 имеют потенциал выше потенциала нулевой точки обмотки О ( и, следовательно, соединенного с ней катода К) и, тем более, потенциала вывода В. [40]
Уравнение ( 501), а следовательно, и уравнение ( 503) будут оправдываться в том случае, если ориентация диполей воды в нулевой точке одинакова для всех металлов и двойной слой в металле ( при потенциале нулевой точки) не изменяется при переносе его из вакуума в водный раствор. Обосновать теоретически выполнение этих условий невозможно, и справедливость уравнений ( 501) и ( 503) можно доказать или опровергнуть поэтому лишь опытным путем. [41]
Найдено, что зависимость исправленных на концентрационную поляризацию потенциалов восстановления от Igt для металлов, имеющих хинолиновую волну ( Pb, Ti, Ga, In, Cd, Hg, Al Sn), линейна в допредельной области. Волна восстановления хинолина наблюдается при потенциалах, близких к потенциалам нулевых точек. Отмечается, что зависимость потенциалов и выходов от порядкового номера элемента периодична. На остальных металлах волна восстановления хинолина не обнаруживается; заряд поверхности при рабочей плотности тока 40 а / дм2 этих металлов имеет большое отрицательное значение, а выходы малы или равны нулю. Вероятно, это следует объяснить тем, что элементарному акту электровосстановления благоприятствует плоскостная ориентация адсорбированных частиц хинолина или промежуточных форм его восстановления. [42]
Особенно четко различие в количестве адсорбированного вещества сказывается на подавлении максимумов первого рода. Если максимумобразующее вещество восстанавливается при потенциалах, близких к потенциалу нулевой точки ртути, максимум подавляется. Если же, при прочих одинаковых условиях, максимум образуется при потенциалах, более удаленных от этой области, его не удается полностью подавить при той же концентрации поверхностно-активного вещества. Так, например, для подавления максимума меди ( - 0 2 в) нужна значительно болиная концентрация н-октилового спирта, чем для подавления максимума свинца ( - 0 4 в), а максимум ртути не подавляется даже насыщенным раствором этого спирта. [43]
К тому же результату легко прийти, если записать уравнения для токов, выраженных через потенциалы. При этом удобно воспользоваться формулой ( 2 - 74) для потенциала нулевой точки звезды. [44]
При этом оказывается, что чувствительность полярографических максимумов 2-го рода значительно выше чувствительности максимумов 1-го рода. Это связано с сравнительно малой адсорбцией поверхностноактивных веществ при потенциалах, далеких от потенциала нулевой точки. [45]
Страницы: 1 2 3 4