Cтраница 1
Потенциал восстановления катиона, при всех прочих условиях, зависит ркже и от концентрации катионов в растворе. [1]
При достижении области потенциалов восстановления катиона тропилия ( около - 0 2 б) емкость резко снижается вследствие адсорбции дитропила. Депрессия емкости увеличивается по мере роста концентрации соли тропилия, но в 10 - 3 М растворе она уже практически не зависит от концентрации. Так как исходный раствор дитропила не содержит ( растворимость дитропила в воде вообще ничтожно мала), то анодный пик адсорбции дитропила в этих условиях не может быть получен. Область адсорбции дитропила с катодной стороны ограничена пиком десорбции его при потенциале около - 1 2 в. Потенциал пика десорбции дитропила зависит от концентрации соли тропилия: чем выше концентрация соли тропилия, а значит и концентрация дитропила в приэлектродном слое, тем при более отрицательном потенциале наступает десорбция дитропила. После пика десорбции дитропила емкостные кривые растворов соли тропилия сливаются с емкостной крив эй фона. На электрокапиллярной кривой область потенциалов адсорбции дитропила та же, причем с анодной стороны она переходит в область потенциалов адсорбции катиона тропилия, а с катодной - ограничена потенциалом, при котором электрокапиллярные кривые сливаются. [2]
Один из простейших методов расчета констант диссоциации па сдвигу потенциала восстановления катиона применим для комплексов, обратимо восстанавливающихся на ртутном капельном электроде. [3]
Один из простейших методов расчета констант диссоциации по сдвигу потенциала восстановления катиона применим для комплексов, обратимо восстанавливающихся на ртутном капельном электроде. [4]
![]() |
Изменение величины предельного тока ( in от присутствия тока миграции ( iM. [5] |
Для устранения паразитного миграционного тока к исследуемому электролиту добавляют в достаточной концентрации хорошо диссоциирующее вещество, потенциал восстановления катиона которого лежит в значительно более отрицательной области, чем анализируемого. Катионы фона остаются на поверхности электрода, не разряжаясь, они образуют двойной электрический слой, экранируя электрическое поле. Поэтому исследуемые ионы не перемещаются к электроду под действием электрического поля и перемещение их обусловлено только диффузией. [6]
LiCl, HC1 и NaOH ацетон и метилэтилкетон не дают волны восстановления, но они сдвигают довольно заметно потенциал восстановления катиона электролита, особенно сильно-потенциал лития. [7]
![]() |
Зависимость выхода по току химических продуктов от концентрации исходных веществ. [8] |
Эта доля тока определяется соотношением потенциалов окисления или восстановления ионов электролита и потенциалов, при которых происходит разложение растворителя. В общем случае потенциал окисления аниона должен быть более отрицателен, а потенциал восстановления катиона - более положителен, чем соответствующие потенциалы окисления и восстановления растворителя. [9]
Кривая dE / dt - Е имеет две ветви: верхнюю, соответствующую катодному процессу, и нижнюю, соответствующую анодному процессу. Крайняя левая точка кривой отвечает потенциалу растворения ртути, крайняя правая - потенциалу восстановления катиона фонового электролита. [10]
Эта доля тока зависит от соотношения потенциалов окисления или восстановления ионов электролита и потенциалов, при которых протекает разложение растворителя. В общем случае, потенциал окисления аниона должен иметь более отрицательное значение ( быть более отрицательным), а потенциал восстановления катиона - более положительное значение ( быть более положительным), чем соответствующие потенциалы окисления и восстановления растворителя. [11]
![]() |
Напряжение разложения электролитов в 1 М водных растворах на платиновых электродах. [12] |
В отличие от электролитов, являющихся одновременно исходными веществами, фоновые электролиты не должны участвовать в реакциях окисления или восстановления, протекающих на электродах. Подбор фоновых электролитов производится с учетом многих факторов, одним из которых является электродный потенциал. Потенциал, при котором происходит электрохимическая реакция с участием исходного вещества, должен быть, отрицательнее потенциала окисления аниона и положительнее потенциала восстановления катиона электролита. [13]
Ряд соединений, особенно органических, не является электролитами, поэтому при использовании их в качестве исходных веществ в электрохимических процессах, а также в источниках тока в раствор приходится вводить для придания ему проводимости электролиты, которые сами не должны участвовать в реакциях окисления или восстановления. Эти электролиты называют фоновыми. Подбор фоновых электролитов ведут с учетом многих факторов, одним из которых является электродный потенциал. Значение потенциала, при котором проходит электрохимическая реакция с участием исходного вещества, должно быть в принципе отрицательнее потенциала окисления аниона и положительнее потенциала восстановления катиона электролита. [14]